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1、油库的油气回收技术方案分析1 油库的油气回收的意义石油及其产品是多种碳氢化合物的混合物，其中轻组分在常温下蒸气压较 高，极易挥发，故在油品从油库到加油站再到用户的整个储运过程中，广泛存 在着油品蒸发损耗的问题。油品蒸发损耗给企业和社会带来诸多严重危害，如 降低油品质量、环境污染、资源浪费、造成火灾隐患以及危害人身安全等。因 此，对油蒸气进行密闭回收势在必行1。在当今油品使用量日益增加、能源供给日益紧张、环保要求日益严格的情 况下，油库安装油气回收装置可消除安全隐患，降低环境污染，减少能源浪费 和保证油品质量，有利于员工身体健康2。一般情况下，油库在运行过程中，其油气排放过程主要发生在卸油、储油
2、 及收发油 3个阶段，每个阶段的油气排放量有一定差别。卸油阶段：目前，油库所储油品的运输以火车为主，在卸油过程中，油气处于负压状 态，排放量较小且集中。如果要使火车卸油过程中油气排放的瞬时值均达到国 标规定值，只有对火车油罐的构造进行彻底改造，将其改为底部卸油；但很显 然改造工程量大且造价高，所以难以实施。储油阶段：该阶段的油气挥发一般称为静止储存损耗或小呼吸，主要指油品因受外界 环境如风速、温度以及浓度的变化而引起的呼吸损耗。针对该阶段的油气排放 问题，目前采用的主要措施是增加储油罐的密封性能，将小呼吸排放的油气密 封在油罐内，防止其排放到大气中。收、发油阶段：相对于储油阶段，收、发油阶段的
3、油气挥发一般称为大呼吸，主要指油罐 从外界收油和将油罐内的油品转移到油罐车的过程中，因油罐开启的瞬间和装 油过程中随着油罐或油罐车中油品的不断增加，罐内油气因压力升高，呈正压 而被不断地挤出罐外。该阶段油气排放量相对较大，油库油气回收应主要针对 此阶段的油气排放进行收集和处理，同时对储油阶段中密封储存在油罐内的油 气加以收集和处理。根据国标规定，发油过程采用底部装油方式，防止油罐开 启瞬间的油气排放；通过油气回收装置的收集系统对罐内油气进行收集，同时 在收集系统配设测压仪表，以保证罐内压力适宜；装油和油气输送接口采用 DN100 密封式快速接头，以减少油气排放1。总之，成品油在输送分配过程中,
4、由于温度、压力的变化容易造成油气的小 呼吸和大呼吸损耗,同时将产生大量的挥发性油气，不仅浪费了巨大资源、给环 境带来很大污染、形成的油气聚集易成为易燃易爆场所，更给油库的运营造成 巨大安全隐患。伴随着国民经济的快速发展,节能减排问题日益严峻；伴随人们 节能、低碳、环保意识的增强，油库油气回收治理改造工作也越来越紧迫。 油气回收已是人们面临重要课题。同时为了保障人体健康、提高油品质量、节 约能源、排除安全隐患，优化油库工艺设计、引入油库油气回收系统迫在眉 睫，以达到实现减少污染的要求并能达到良好的经济效益。由于大部分轻质油品属于挥发性易燃易爆物质，易聚积、易与空气形成爆 炸性混合物后沉聚积于洼地
5、或者管沟之中，遇火极易发生爆炸或者火灾事故， 容易造成生命和财产重大损失。如果烃密度在1% 7%之间则处于爆炸范围，所 以在成品油油库设置油气回收装置是现代化油库建设的趋势。而成品油库各区 的火灾发生率统计结果为罐区6. 94%，接卸区 27. 78%，发油区 36. 11%，可知 在接卸区和发油区发生的事故为油库事故的大多数。从 20 世纪 70 年代以后，我国开始对油气损耗着步采取控制手段，油气损 耗占原油量的比例高达 0. 6%左右，随着技术不断进步,特别是浮顶罐的推广应 用，使油气损耗大幅度降低，资料显示，汽油从炼厂生产出来到达最终用户手 中，一般要经过4次装卸，每次装卸都有1. 8%
6、的挥发损失，4 次装卸的损失率 既为 7. 2%，所以在接卸区和发油区设置油气回收设施从节能和安全上考虑尤为 重要3。2 油气回收的技术2.1 油气回收技术分类油气回收方法主要有吸收法、吸附法、冷凝法、膜分离法和氧化燃烧法。（1）吸收法吸收法是在一定的温度和压力条件下，利用对油气中的烃类组分有良好吸 收和解吸性能的吸收剂，对油气中的汽油组分进行回收，包括常压常温吸收法 和常压低温吸收法2 种典型的方法。（2）吸附法吸附法利用吸附剂对油气中的烃类组分和空气具有不同的吸附亲合力，将 烃类组分与空气分离，进而实现对烃类组分的选择回收。吸附法通常利用活性 炭吸附和解吸油分子，进而实现油气的回收利用。在
7、实际应用中，由于直接吸 附浓度较大的油气时，吸附材料很快达到饱和，这对吸附设备的使用周期、解 吸过程的安全性提出了更高的要求，因此使吸附法的应用受到一定限制。（3）xx 法冷凝法的基本原理是通过与制冷介质进行热交换，在常压下将油气降至足 够低的温度，使其中的绝大部分汽油组分冷凝为液体汽油并加以回收，冷凝后 的尾气则直接排入大气。（4）膜分离法膜分离法的基本原理是基于采用特殊方法和材料制成的分离膜对气体的渗透性，利用一定压力下混合气体中各组分在膜中具有不同的渗透速率，实 现分离。（5）氧化燃烧法利用催化氧化燃烧法直接处理油气是一种操作费用较低的方法，但因为涉 及到加油站的安全和环境保护问题，每个
8、加油站建一套这种处理装置比较困 难；在加油站进行分散吸收，再统一进行氧化燃烧处理，不失为一种好方法， 其燃烧热可以再利用，且成本与吸收法相差不多。2.2 油库油气回收装置油库油气回收装置通常基于活性炭吸附法或专用吸收剂吸收法建造而成。 在实际选用油气回收装置时，应根据油库实际情况综合考虑多种因素，如建安 费、能耗、处理效率、年回收量、使用寿命、占地面积、使用安全性及环境影 响等，在对各个评价指标进行分析比较的基础上，确定油气回收方案。(1) 活性炭吸附法吸附法油气回收技术是国外比较成熟的技术之一，该技术使用高效活性炭 作为吸附剂，回收效率高，安全稳定，在西欧、美国等发达国家被广泛应用， 代表厂
9、家有丹麦库索深公司和美国乔丹公司，美国专利US, US515735和欧洲专 利则分别给出了吸附法油气回收装置的不同设计。吸附法回收油气的关键技术 包括高质量吸附剂的研制、筛选，装置关键部件的优化设计和工艺参数的确 定，目前研究重点主要集中在油气回收工艺的开发方面，对吸附剂的研究相对 较少。吸附法油气回收装置由吸附系统和吸收系统组成，吸附系统利用吸附材料 单位体积具有的极大的表面积，有效地吸附油气中的烃，它由两个交替工作的 活性炭床组成,油气从吸附器下端进入吸附器内，经过活性炭床层，被活性炭吸 附。吸附后的油气通过吸附器出口,经浓度检测后排放到大气中，从而达到净化 的目的。当吸附器出口浓度达到设
10、定值时，吸附器的出口阀门自动关闭，真空 解析阀门打开，同时真空泵启动,降低活性炭床压力，使油气从活性炭的孔隙结 构中脱离出来，分离出的油气被真空泵送入吸收系统，吸收系统由吸收塔和两 台油泵组成。进入吸收塔的油气与来自罐区的常温贫油逆流接触被吸收下来送 回储油罐作为成品油发出。未被吸收的油气返回油气总管道与发油台送来的油 气混合后进入活性炭床再次被吸附。吸附剂主要为高比表面的活性炭，采用丁烷工作容量(BWC)表征其吸附油气 的能力。吸附剂的研究重点应放在其吸附性能、吸附寿命、再生性能等方面。 研发出强度大、吸附容量高、吸脱附油气速率快的炭材料是实现吸附剂大规模 应用的前提。高玉明等45发现活性炭
11、中孔的分布对油气吸附有很大影响，并认为活性炭对油气的吸 附过程为物理吸附，同时具有微孔填充和毛细凝聚的双重特征。xx 等6认为活性炭吸附剂吸附油气温度低有利于增加吸附容量、提高吸脱附速 率，但被吸附的油气脱附不完全；活性炭的饱和吸附率随吸附操作温度升高而降低，新鲜活性炭在20C时的饱和吸附率高达34%, 30C时为30%；活性炭吸附存在劣化度且难以彻底再生。北京煤化工分院7利用金属化合物催化活化制备出活性炭材料。樊亚娟等8通过以市售活性炭和炭化料为原料，利用水蒸汽活化法制备了吸附汽油蒸 气的活性炭。段剑锋9的实验结果表明：活性炭吸附油气为物理吸附过程，吸附速率快，在实验条件下，一般 75 mi
12、n即可达到吸附平衡，吸附温度越高，平衡时问越短，但是吸附量下降；2 6nm 孔径分布的活性炭有利于油气的吸附，活性炭经过多次再生循环后有效吸 附量趋近于平衡；低压、高温、吹扫气量大有利于活性炭的再生。（2）吸收法吸收法分为常压常温吸收法和常压低温吸收法。前者设备投资少,操作简单, 使用范围广，国内应用的也比较多。目前研究的重点在于筛选和开发研制出性 能良好的吸收液。吸收法作为一种古老的混合物分离方法,其分离原理已经比较 成熟,在石化系统内也得到了广泛的应用。吸收分离的优点是可以使尾气浓度控 制在很小的指标内，但缺点为进口浓度难以达到很大，否则吸附热效应将很明 显。日本 Maruxen Engi
13、neering Incorporation 生产的油气回收装置采用吸收剂 SOVAR 来吸收油气， SOVAR 是添加了有机成分的石油产品溶剂。国外基于吸收 法设计的油气回收装置的专利很多，如日本专利J，欧洲专利EP501054，美国 专利 U $、U、U$、U$、US 等。20 世纪 80年代，洛阳石化工程公司就开始对吸收法油气回收技术进行研 究，先后开发了以轻柴油、低温汽油作吸收剂的吸收法油气回收装置。1996年 开始研究的有机溶剂作吸收剂的油气回收装置，是一种经济实用的新型吸收法 油气回收装置，适合在炼油厂和大中小型油库推广使用。江苏工业学院发明了 具有专利权的吸收剂AbsFOV97(G
14、B105932007),该产品适用于轻质油品收 发、装卸、销售作业区等场所，目前已在石化企业铁路油罐车装卸区获得应 用,油气回收率高于95%,且装油期间装车周围大气中的总烃浓度平均降低 98.1%。3 油气回收装置的技术经济问题目前国内的油库有部分已经安装了油气回收装置,但相当一部分只是“摆 设”,没有投入运行或仅仅在环保部门检查时才勉强运转。其原因主要是运转费 用高,回收的汽油仍不能抵消运转和维修成本,因此企业缺乏正常运转的动 力,这样不仅造成了巨大的浪费,也给企业增加了压力。油气回收装置不能正 常运行,主要是能耗太高。以能耗较低,技术上成熟的活性炭吸附法为例,一 套设计处理量为 500 m
15、3/h的活性炭吸附油气回收装置启动后能耗为80 kWh，若按人民币1kWh 为1元计算,仅电耗就为1920元/天,全年约为人民币70万元,应至少回收汽 油140 t才能达到能耗的盈亏平衡点。若按每1 m3油气能回收0.8 kg汽油计算，那么油库的汽油发油量至少应为17.5 kt，也 就是说大约汽油的年发油量在20万t以上的油库，回收的汽油可以在经济上达到运转的盈亏平衡点。若选用能耗较 高的回收方法，如冷凝法、膜分离法，盈亏平衡点还要提高。油气回收和其他节能减排的环保治理措施一样，必须考虑到它的经济效 益、社会效益和环境生态效益。凡是在经济上不合理的措施，其社会效益和环 境生态效益在很大程度上也
16、可能是不合理的。因为能源（电能）的取得是以排放 CO2 为前提的，从局部来看可能减少了排污，但从整体上来看，可能这种治理 措施不是减少了 CO2 的排放，而是增加了 CO2 的排放。若考虑到投资一套设计处理量为 500 m3/h 的活性炭吸附油气回收装置，以基建投资约为人民币400万元（其中设备 费用约人民币300 万元，土建和其他费用约人民币100 万元）计算，其设备折旧 按 10 年计算，则每年应分摊的折旧费为 40 万，再加上人工费、管理费、维修 费 10 万，其总共的运转费用大约应在人民币 120 万元，按此基数计算，盈亏平 衡点应为汽油年发油量30万t,更不用说投资回收期了。4 油气回收技术推行问题4.1 油气回收技术推广的必要性11（1）安全经营的需要油
