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1、一 目标化合物的概述产品名称、化学结构及理化性质中文名：虫酰肼中文别名：米螨;N-叔丁基-N-(4-乙基苯甲酰基)-3,5-二甲基苯甲酰肼;虫酰肼悬浮剂英文通用名：tebufenozide商品名：米满，Confir，Mimic分子式：C22H28N2O2分子量：352纯品为白色粉末。熔点191；水中溶解度（20），在其他溶剂中溶解度不大，94下贮存7天稳定，25，PH=7水溶液中光照稳定。蒸气压为310-8mmHg(25)。KOWlogP=4.25(PH7)。虫酰肼属蜕皮激素类杀虫剂，通过干扰昆虫的正常发育使害虫蜕皮而死，低毒，大鼠急性经口LD50大于5000mg/kg，对人、哺乳动物、鱼类和
2、蚯蚓安全无害，对环境十分安全，是综合防治中理想安全的杀虫剂。作用特点虫酰肼是非甾族新型昆虫生长调节剂，是最新研发的昆虫激素类杀虫剂。虫酰肼杀虫活性高，选择性强，对所有鳞翅目幼虫均有效，对抗性害虫棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾等有特效。并有极强的杀卵活性，对非靶标生物更安全。虫酰肼对眼睛和皮肤无刺激性，对高等动物无致畸、致癌、致突变作用，对哺乳动物、鸟类、天敌均十分安全。用 途主要用于防治柑桔、棉花、观赏作物、马铃薯、大豆、烟草、果树和蔬菜上的蚜科、叶蝉科、鳞翅目、斑潜蝇属、叶螨科、缨翅目、根疣线虫属、鳞翅目幼虫如梨小食心虫、葡萄小卷蛾、甜菜夜蛾等等害虫。本品主要用于持效期23周。对鳞翅目害虫
3、有特效。高效，亩用量0.76g(活性物)。用于果树、蔬菜、浆果、坚果、水稻、森林防护。农药ZL-杀线威是美国杜邦公司七十年代开发的杀虫、杀线虫剂,主要用于防治柑桔、棉花、观赏作物、马铃薯、大豆、烟草、果树和蔬菜上的蚜科、叶蝉科、鳞翅目、斑潜蝇属、叶螨科、缨翅目、根疣线虫属等害虫。毒 性急性口服LD50大鼠、小鼠5000mg/kg；急性经皮LD50大鼠5000mg/kg；眼刺激、皮肤刺激：极少；诱变性：阴性；环境毒性：野鸭8天日食量LC505000mg/kg，水蚤属48小时EC503.8mg/L，蜜蜂96小时接触LD50234g/只，对幼蜜蜂生长无影响；有益节肢动物：在实验室条件下，对食肉瓢虫、
4、食肉螨和一些食肉黄蜂和蜘蛛等进行试验，显示阴性、二、目标化合物已有合成线路简介2,2,2-三氯-（4-乙苯基）乙酮的制备采用乙苯和三氯乙酰氯经傅氏反应后成。在反应瓶中加入 21.2g(0.2mol)乙苯、80mL二硫化碳和37.5g无水三氯化铝，冰盐浴下滴加三氯乙酰氯40g(0.22mol),2h内滴加完。继续搅拌反应6h, 反应液倾入234mL盐酸和486mL冰水组成的混合物中，分层。水层用100mL二硫化碳萃取，合并二硫化碳层，减压脱去二硫化碳溶剂，得棕色油状物30.6g，精品经柱色谱法提纯得淡黄色黏稠液。N-(4-乙基苯甲酰基）-N-叔丁基肼的制备 将2.37g叔丁基盐酸盐溶于2mL水中
5、，加入7.5mL二氯甲烷和1.5g氢氧化钠。在氮气保护下，室温滴加5g2,2,2-三氯-（4-乙苯基）乙酮，15min内滴加完。室温下继续反应6h后，停止通入氮气，加入0.3g50%氢氧化钠，搅拌过夜。次日分层，水洗，脱溶得3.56g淡黄色固体，经正己烷-乙酸乙酯重结晶，得白色针状晶体。虫酰肼的合成 将2.2gN-(4-乙基苯甲酰基）-N-叔丁基肼溶于30mL甲苯中，保持温度510。于30min内依次滴加溶有1.7g3,5-二甲基苯甲酰氯的5mL甲苯和0.8g50%氢氧化钠溶液。然后升至室温，搅拌反应3h。加入10mL正己烷稀释，过滤，水洗，得到白色固体3g。经乙醚-甲醇重结晶得到白色针状结晶
6、虫酰肼。三、目标化合物已有合成线路优劣分析这种路线收率不高、纯度高，且操作条件较为苛刻，所以不易于工业化生产。四、目标化合物新合成线路设计五、XX步骤工艺流程设计及工艺流程操作简述1、工艺流程设计4一乙基苯甲酰基)一7一叔丁基肼的制备叔丁基肼盐酸盐全部溶解水，溶剂自制催化剂氮气氢氧化钠溶液碳酸钠溶液溶剂4一乙基苯甲酰氯和氢氧化钠溶液静置分层有机层洗涤一次分层，脱去溶剂得到类白色固体虫酰肼的制备-(4一乙基苯甲酰基)一7一叔丁基肼3，5一二甲基苯甲酰氯和碱水固体全部溶解有机层用盐酸溶液洗涤1次有机相在10左右结晶过滤得白色固体为原药滤液回收套用2、工艺流程操作简述4一乙基苯甲酰基)一7一叔丁基肼
7、的制备在500 mL反应瓶中加入叔丁基肼盐酸盐224 g，水50 g，溶剂120 mL，自制催化剂015 g，控制反应温度O5，通人氮气进行保护。依次滴加20氢氧化钠溶液，15碳酸钠溶液滴加时间为O5 h。然后加入溶剂，之后同时滴加4一乙基苯甲酰氯288 g和20氢氧化钠溶液，滴加时间为2 h，再续后反应l h。然后升温至60，至固体全部溶解，静置分层。有机层用1盐酸溶液80 g洗涤一次，分层，脱去溶剂，得到类白色固体379 g，含量972(文献值925)，收率979(文献吲值930)。虫酰肼的制备在500 mL反应瓶中加入231制备的没有脱溶的-(4一乙基苯甲酰基)一7一叔丁基肼溶液，控制釜
8、温60。开始同时滴加3，5一二甲基苯甲酰氯和碱，滴加时间为1 h，再续后反应3 h。然后加水50 g，升温至92至固体全部溶解，静置分层。有机层用l盐酸溶液100 g洗涤1次。有机相在10左右结晶1 h，过滤得白色固体，滤饼即为原药。滤液回收套用。滤饼干燥后经液相色谱检测平均含量达963，收率883，mp：19071913(文献91值：191)。参考文献(10条)五、总结1,采用叔丁基肼盐酸盐为起始原料，经两步反应合成虫酰肼。合成方法简便、廉价，是已知较经济可行的反应路线。2,合成L(4一乙基苯甲酰基)-7一叔丁基肼中采用缓冲体系控制反应过程中的pH值，避免原料水解，同时使用自制的催化剂HN一
9、1提高反应收率。笔者合成的_(4一乙基苯甲酰基)-7一叔丁基肼可不脱溶直接制备二芳酰肼类化合物，收率和纯度都较文献值有一定的提高。3,虫酰肼合成收率(以叔丁基肼盐酸盐计)大于86，纯度大于96，较文献剐值(收率705，纯度912)有较大的提高。参考文献1 Wing K D RH5849， a Nonstemidal Ecdysone Agonist：Effects on a Drosophila Cell“neJScience， 1988，24l(4 864)：467-469 2 Wing K D，slawecki R A，Cadson G RRH一5849，aNonstemidal Ecdy
10、sone Agonist： E任ects on Larval kpidopteraJScience，1988，24l(4 864)：4700723 郭慧芳，方继朝，刘成社，等虫酰肼对水稻二化螟的拒食、致死作用及田间效果J农药学 学报，2001，3(4)：41-474 王霖20虫酰肼悬浮剂的研究J精细化工中间体，2006，36(2)：63665 刘长令世界农药信息手册M北京：化学工业出版社，200028296 Kelly M JSelective Acylation of HydrazinesPUS：5 675037 199710077 Hsu A C，Aller H EInsecticidal一substituted一，一diacylhydrazinesPUS：4 985 46l， 1991一01一15 8 Hsu A C，Aer H E，Mu。phy R A，et a1Insecticidal N一suituted_， -disubstitutedhydrazinesP】Us：5 117 057，1992一05269 刘长令国外农药品种手册(增补本)M沈阳：全国农工业信息站2001525510 钱旭红工业精细有机合成原理M北京：化学工业出版社2()00142145
