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1、制药工业废水主要包括四种:抗菌素工业废水;合成药物生产废水;中成药生产废水;各类制剂生产过程的洗涤水和 冲洗废水。中药废水的水质特点是含有糖类、苷类、有机 色素类、蒽醌、鞣质体、生物碱、纤维素、木质素等多种有机物;废水SS高,含泥沙和药渣多,还含有大量的漂浮物;COD浓度变化大,一般在2 0006 000 mg/L 之间,甚至在 100-11 000 mg/L 之间变化;色度高,在500倍左右;水温25-60C。化学制药废水的水质特点是废水组成复杂,除含有抗生素残留物、抗生素生产中间体、未反响 的原料外,还含有少量合成过程中使用的有机溶剂。COD浓度大,一般在4 0004 500 mg/L之间
2、。每吨抗生素平均耗水量在万吨以上,但90% 以上是冷却用水,真正在生产工艺中不可防止产 生的污染废水仅占5%左右,这局部工艺废水都罐水,洗塔水,树脂再生 液及洗涤水,地面冲洗水等,排放严重超标,主要是COD、BOD,平均超标100倍以上,其他还有氮、硫、磷、酸、碱、盐。每吨 抗生素产生的高浓度有机废水,平均为150 -200 m3,发酵单位低的品种,其废水量成倍增加,这种废水的COD含量平均为15 000 mg/L左右,抗生素行业废水排放量约为350万m3左右,造成水环境的严重污染,每年的排污费及罚款至少2 000万元以上。是发酵过滤后的提炼废水;其次还有发酵废液,洗1制药废水的来源生物法制药
3、的废水可分为提取废水、洗涤废水和其他 废水。废水中污染物的主要成分是发醉剩余的营养物,如糖类、蛋白质、脂类和无机盐类(Ca2+、Mg2+, K+, Na+,SO42-,HPO42-, Cl-,C2O4等),其中包括酸、碱、有机溶剂 和化工原料等1-2。提取废水是经提取有用物质后的发酵液,所以有时也叫发 酵废水。含大量未被利用的有机组分及其分解产物,为该类废 水的主要污染源。另外,在发酵过程中由于工艺需要采用一些 化工原料,废水中也含有一定的酸、碱和有机溶剂等。洗涤废水来源于发酵罐的清洗、别离机的清洗及其它清洗 工段和洗地面等,水质一般与提取废水(发酵残液)相似,但浓 度较低。生物制药厂大多有冷
4、却水排放。一般污染段浓度不大,可 直接排放,但最好回用。有些药厂还有酸、碱废水,经简单中 和可达标排放。在生物制药废水中,维生素C生产废水有机 污染也十分严重,综合废水的COD含量可达为8000 10000 mg/L,含甲醇、乙醇、甲酸、蛋白质、古龙酸、磷酸 盐等物质,废水偏酸性。2制药废水水质特征生物制药废水一般成分复杂,污染物浓度高,含有大 量有毒、有害物质、生物抑制物(包括一定浓度的抗生素)、 难降解物质等,带有颜色和气味,悬浮物含量高,易产生 泡沫等。2.1 COD浓度高以抗生素废水为例,其中主要为发醉剩余基质及营养物、 溶媒提取过程的萃余液、经溶媒回收后派出的蒸馏釜残液、离 子交换过
5、程排出的吸附废液、水中不溶性抗生素的发酵滤液、 染菌倒灌液等。2.2 SS浓度高其中主要为发酵的剩余培养基质和发酵产生的微生物丝菌体。如庆大霉素SS为8000 mg/L左右,对厌氧EGSB工艺 处理极为不利。毒性物质 对于抗生素类废水来说,由于发酵中抗生素得率较低(0.1%3%)、别离提取率仅为60%70%,大局部废水 中的抗生素残留浓度均较高。如链霉素废水中的硫酸盐含量为3000 mg/L左右,最高可达5500 mg/L; 土霉素为2000 mg/L左右;庆大霉素为4000 mg/L。中间代谢产物、外表活性剂(破乳剂、消沫剂等)和提取分 离中残留的高浓度酸、碱、有机溶剂等化工原料含量高。该类
6、 成分易引起pH波动大、色度高和气味重等不利因素,影响厌 氧反响器中甲烷菌正常的活动3-4。3国内制药废水的处理工艺现状 制药工业废水通常属于较难处理的高浓度按照医药产品种类区分,我国制药工业主要为生物制药、化学制药和中草药生产。生 物制药是采用微生物对各种有机原料进行发酵、过滤、提炼,从而生产各种抗生素、氨基酸及一些药物中间体。化学制药是采用 化学反响工艺,将有机原料和无机原料等制成药物中间体及合成 药剂。中草药生产是对中草药材进行加工、提取制剂或中成药, 生产工艺主要包括原料的前处理和提取制剂1。制药工业生产的开展带来了排废的增加,制药工业的“三废 污染危害主要来自原料药生产。由于生产工序
7、繁琐,生产原料复 杂,直接造成产品转化率低而“三废产生量大。药剂生产过程 中剩余的原料、产品和副产品如果不加妥善处置,将有几十倍乃 至几千倍于药物产品的“三废物质产生,其中尤以废水对环境 的污染最为严重2。制药工业废水属于较难处理的高浓度有机污水之一,因药物 产品不同、生产工艺不同而差异较大。此外,制药厂通常是采用 间歇生产,产品的种类变化较大,造成了废水的水质、水量及污 染物的种类变化较大3。生物制药废水中主要含菌丝体、剩余营养物质、代谢产物和 有机溶剂等,目前生物制药工艺主要用于生产抗生素。废水主要 来自发酵滤液、提取的萃余液、蒸馏釜残液、吸附废液和导管废 液等。废水的有机物浓度很高,CO
8、D可高达500020000mg/L,BOD可达200010000mg/L, SS浓度那么可到达500023000mg/L,TN到达6001000mg/L。废水中的菌丝体、代谢产物等物质属于高浓度有机物和有抑菌作用的抗生素物质,当抗生素浓度大于100mg/L 时会抑制好氧菌的生物活性。化学制药的主要生产工艺都是化学反响,原料复杂、反响步 骤多造成产品转化率低而原料损失严重。这类废水中含有种类繁 多的有毒有害化学物质,如甾体类化合物、硝基类化合物、苯胺 类化合物、哌嗪类和氟、汞、铬铜及有机溶剂乙醇、苯、氯仿、 石油醚等有机物、金属和废酸碱等污染物。由于合成制药工业的 原料较为复杂,一个制药企业的产
9、品种类又往往并非一种,因此 合成制药企业的废水所含污染物情况更为复杂。中药生产的洗涤、煮药、提纯别离、蒸发浓缩、制剂等工序 中所排出的废水包括清洗废水、别离水、蒸发冷凝水、药液流失 水等。废水中主要是中药煎煮出的各种天然生物有机物,如有机 酸、蒽醌、木质素、生物碱、单宁、鞣质、蛋白质、糖类、淀粉 等4。其水质波动性较大,另外水中有时还含有中药制作中使用的 酒精等有机溶剂。-2-制药行业由于药剂产品、生产方法和使用原料的不同,使生产废水水质各异。但是总体来说,制药废水具有有机污染物 量高、毒性物质多、有机溶媒量大、难生物降解物质多、盐份-3- 的特点,是一种危害很大的工业废水。未经处理或处理未到
10、达 放标准而直接进入环境,将造成严重的危害4。1消耗水中的溶解氧有机物在水体中进行生物氧化分解时,都会消耗水中的溶 氧。倘假设有机物含量过大,生物氧化分解所消耗氧的速率超过 体复氧速率时,将使水体缺氧或脱氧,从而造成水域中好氧水 生物死亡,使厌氧微生物繁殖,缺氧消化产生甲烷、硫化氢、 醇、氨、胺等物质,进一步抑制水生生物,使水域发臭。2破坏水体生态平衡 药剂及其合成中间体往往具有一定的杀菌或抑菌作用,从 影响水体中细菌、藻类等微生物的新陈代谢,并最终破坏整个 生生态系统的平衡。当水中含青霉素、四环素和氯霉素各为 克分子,氨苯磺胺为 10-210-3克分子浓度时,即可抑制绿藻的 长;而对硝基苯乙
11、醚、对胺基苯乙醚和间三氟甲级苯胺各自0.05、0.1和2.5mg/L时,即具抑菌和杀菌作用。磺胺类药物对化作用的影响是敏感的,磺胺嘧啶在 5mg/L 时,就能强烈抑制 化作用,从而阻碍有机物的完全氧化5。3药剂代谢产物对环境的污染危害 目前世界上对于这方面研究的不多,但已有所发觉。在制 废水中特别要警惕其中的污染物与亚硝胺类物质的形成之间的系。已报道土霉素、哌嗪、吗啉和氨基匹林等在酸性介质中,可与亚硝酸钠作用产生二甲基亚硝胺。制药废水中不乏这两种体,含氮的有机物在净化过程中都要经过 NO2这一步骤,而NO2-N 到达 47PPM 时,就能抑制硝化作用的开始,造成亚硝胺体 NO2-N 的积累。为
12、此,防止和减少有仲胺结构的有机污染物入水体,对于减少环境中亚硝胺类致癌物的形成有着重要意义-166-1 潘志彦,陈朝霞,王泉源等.制药业水污染防治技术研究进展 J,水处理技术.2004,28(2):68-71.2 楼菊青.制药废水处理进展综述J,重庆科技学院学报(自然科学版).2006,8(4):13-15.3 马文鑫,陈卫中,任建军等.制药废水预处理技术探索J,环境污染与防治,2001,1,23(2):87-89.4 吴郭虎,李鹏,王曙光等.混凝法处理制药废水的研究J,水处理 技术.2000,26(1):53-55.5潘志强.土霉素、麦迪霉素废水的化学气浮处理J,工业水处理,1991,11(
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