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1、Chapter1二、名词解释1 pH梯度萃取法 :是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。2有效成分:指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。3盐析法:在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。4有效部位 :有效成分的群体物质。5渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。1. 6.原生苷：植物体内原存形式的苷。次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。7.酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷
2、的一种水解方法。8苷类又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。9苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 10醌类 ：指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。 11大黄素型蒽醌：大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。 12黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。 13 碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后
3、又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。 14生物碱：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。 15两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。四、问答题1.天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 答：溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。升华法：利用某些化合物具有升华的性质。2. 常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？答：石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇 丙酮乙醇甲醇水
4、 与水互不相溶 与水相混溶3. 溶剂分几类？溶剂极性与值关系？答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。 4. 溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？答：浸渍法：水或稀醇为溶剂。渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。煎煮法：水为溶剂。回流提取法：用有机溶剂提取。连续回流提取法：用有机溶剂提取。 5.两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。
5、实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6. 萃取操作时要注意哪些问题？答：水提取液的浓度最好在相对密度1.11.2之间。溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/21/3, 以后用量为水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。 7.萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？ 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳
6、化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。 8.色谱法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 9凝胶色谱原理是什么？答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10 如何判断天然药物化学成分的纯度？ 答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等
7、物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11 简述确定化合物分子量、分子式的方法。 答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切
8、分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。 12 在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？ 答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13 简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。 答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（max）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（min）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（2
9、00nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。Chapter2四、分析比较题，并简要说明理由1 A B C D酸催化水解的难易程度： B D A C 理由：酸催化水解的难易顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷 B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷五、完成下列反应1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。 答： 六、问
10、答题1苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越
11、大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。Charpter 4四、鉴别题1 与 与 A B C上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。2 与 A B答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶
12、解后溶液不变红色的为A。3 a b c d e答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B五、问答题1醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。答：醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌；蒽醌，如大黄酸。 萘醌2 蒽醌类化合物分哪几类，举例说明？ 答：蒽醌类分为 （1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜
13、素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。3为什么-OH蒽醌比-OH蒽醌的酸性大。答：因为-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。4比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌答：酸性强弱顺序：BACD5%NaOH乙醚层碱水液（含有B）碱水液（含有A）乙醚层5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3碱水液（含有C）乙醚层(含有D) 5用显色反应区别下列各组成分：（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌答：（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大 黄素。（2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。 （3）将二成分分别用乙醇溶解，分
