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1、第三节 原油蒸馏工艺流程原 第三节原油蒸馏工艺流程 一、原油蒸馏工艺流程的类型 原油蒸馏工艺流程，就是用于原油蒸馏生产的炉、塔、泵、换热设备、工艺管线及控制仪表等按原料生产的流向和加工技术要求的内在联系而形成的有机组合。将此种内在的联系用简单的示意图表达出来，即成为原油蒸馏的流程图。 现以目前燃料一润滑油型炼油厂应用最为广泛的初馏一常压一减压三段汽化式为例，对原油蒸馏的工艺流程加以说明，装置的工艺原则流程如图2.3.1所示。 图2.3.1 三段汽化的常减压蒸馏原理工艺流程图 经过严格脱盐脱水的原油换热到230240，进入初馏塔，从初馏塔塔顶分出轻汽油或催化重整原料油，其中一部分返回塔顶作顶回流
2、。初馏塔侧线不出产品，但可抽出组成与重汽油馏分相似的馏分，经换热后，一部分打入常压塔中段回流入口处（常压塔侧一线、侧二线之间），这样，可以减轻常压炉和常压塔的负荷；另一部分则送回初馏塔作循环回流。初馏塔底油称作拔头原油（初底油）经一系列换热后，再经常压炉加热到360370进入常压塔，它是原油的主分馏塔，在塔顶冷回流和中段循环回流作用下，从汽化段至塔顶温度逐渐降低，组分越来越轻，塔顶蒸出汽油。常压塔通常开35根侧线，煤油（喷汽燃料与灯煤）、轻柴油、重柴油和变压器原料油等组分则呈液相按轻重依次馏出，这些侧线馏分经汽提塔汽提出轻组分后，经泵抽出，与原油换热，回收一部分热量后经冷却到一定温度才送出装置
3、。 常压塔底重油又称常压渣油，用泵抽出送至减压炉，加热至400左右进入减压塔。塔顶分出不凝气和水蒸气，进入冷凝器。经冷凝冷却后，用二至三级蒸气抽空器抽出不凝气，维持塔内残压 0.0270.1MPa，以利于馏分油充分蒸出。减压塔一般设有 45根侧线和对应的汽提塔。经汽提后与原油换热并冷却到适当温度送出装置。减压塔底油又称减压渣油，经泵升压后送出与原油换热回收热量，再经适当冷却后送出装置。 润滑油型减压塔在塔底吹入过热蒸汽汽提，对侧线馏出油也设置汽提塔，因为塔内有水蒸气而称为湿式操作。对塔底不吹过热蒸汽、侧线油也不设汽提塔的燃料型减压塔，因塔内无水蒸气而称为干式操作。它的优点是降低能耗和减少含油污
4、水量，它的缺点是失去了水蒸气汽提降低油气分压的作用，对减少减压渣油500馏分含量和提高拔出率不利，对这一点 即使采用提高塔顶真空度和以全填料层取代塔盘降低全塔压降也难以完全弥补，所以还要保留一些蒸汽。近年来有些炼油厂对燃料型减压塔采用微湿汽提的操作方式，即在减压加热炉入口注入一些过热蒸汽，以提高油在炉管内的流速，对粘度大、残炭值高的原油可起到提高传热效率、防止炉管结焦、延长操作周期的作用，在塔底也吹入少量过热蒸汽，有助于渣油中轻组分的挥发，将渣油中500含量降到5以下。炉管注汽和塔底吹汽两者总和不超过1，此量大大低于常规的塔底 23的汽提量。 2. 汽化段数 原油蒸馏过程中，在一个塔的进口段要
5、经历一次汽化过程（实际为闪蒸过程，只是一次汽化的近似过程）。原油经过加热汽化的次数，称为汽化段数。实际上，有几个塔，就称之为几段汽化。 汽化段数一般取决于原油性质、产品方案和处理量等。原油蒸馏装置汽化段数可分为以下几种类型： 一段汽化式：常压。 二段汽化式：初馏（闪蒸）一常压；常压一减压。 三段汽化式：初馏一常压一减压；常压一级减压一二级减压。 四段汽化式：初馏一常压一级减压一二级减压。 一段汽化式和初馏（闪蒸）一常压二段汽化式主要适用于中、小型炼油厂，只生产轻、重燃料或较为单一的化工原料。 常压一减压二段汽化式和初馏一常压一减压三段汽化式主要用于大型炼油厂的燃料型、燃料一润滑油型和燃料一化工
6、型。 常压一级减压一二级减压三段汽化式和初馏一常压一级减压一二级减压四段汽化式用于燃料一润滑油型和较重质的原油，以提高拔出深度或制取高粘度润滑油料。 原油蒸馏中，最常见的是初馏一常压一减压三段汽化型式。 四、原油蒸馏过程中防腐措施 随着采油技术的不断进步，我国原油产量稳步增长，尤其是重质原油产量增长较快，使炼厂加工的原油种类日趋复杂、性质变差、含硫量和酸值都有所提高。此外，我国加工进口原油的数量也逐年增加，其中含硫量高的中东原油必须采取相应对策防止设备腐蚀。另外，原油中含有的环烷酸也是引起设备腐蚀的重要原因。 一般可从原油的盐、硫、氮含量和酸值的大小来判断加工过程对设备造成腐蚀的轻重，通常认为
7、含硫量0.5、酸值0.5mgKOHg、总氮0.1和盐未脱到5mgL以下的原油，在加工过程中会对设备和管线造成严重腐蚀。 腐蚀部位一般在初馏塔和常压塔顶挥发线和塔顶冷凝器以及回流罐。 为此，必须采用一定的防腐措施。 1. 腐蚀的原因 1）低温部位HClH2SH2O型腐蚀 脱盐不彻底的原油中残存的氯盐，在120以上发生水解生成HCl，加工含硫原油时塔内有H2S，当HCl和H2S为气体状态时只有轻微的腐蚀性，一旦进入有液体水存在的塔顶冷凝区，不仅因HCl生成盐酸会引起设备腐蚀，而且形成了HClH2SH2O的介质体系，由于HCl和H2S相互促进构成的循环腐蚀会引起更严重的腐蚀，反应式如下： Fe2HC
8、lFeC12H2 FeH2SFeSH2 Fe2HClFeC12H2S 这种腐蚀多发生在初馏塔、常压塔顶部和塔顶冷凝冷却系统的低温部位。 2）高温部位硫腐蚀 原油中的硫可按对金属作用的不同分为活性硫化物和非活性硫化物。非活性硫在160开始分解，生成活性硫化物，在达到300以上时分解尤为迅速。高温硫腐蚀从250左右开始，随着温度升高而加剧，最严重腐蚀在340430。活性硫化物的含量越多，腐蚀就越严重。反应式如下： FeSFeS FeH2SFeSH2 RCH2SHFeFeSRCH3 高温硫腐蚀常发生在常压炉出口炉管及转油线、常压塔进料部位上下塔盘、减压炉至减压塔的转油线、进料段塔壁与内部构件等，腐蚀
9、程度不仅与温度、含硫量、均S浓度有关，而且与介质的流速和流动状态有关，介质的流速越高，金属表面上由腐蚀产物FeS形成的保护膜越容易被冲刷而脱落，因界面不断被更新，金属的腐蚀也就进一步加剧，称为冲蚀。 3）高温部位环烷酸腐蚀 原油中所含的有机酸主要是环烷酸。我国辽河、新疆、大港原油中的有机酸有95以上是环烷酸，胜利原油中的有机酸40是环烷酸。环烷酸的相对分子质量为180350，它们集中于常压馏分油（相当于柴油）和减压馏分油中，在轻馏分和渣油中的含量很少。 环烷酸的沸点有两个温度区间：230300及330400，在第一个温度区间内，环烷酸与铁作用，使金属被腐蚀： 2C n H2n-1COOHFeF
10、e（C n H2n-1COO）2H2 在第二个温度区间，环烷酸与高温硫腐蚀所形成的FeS作用，使金属进一步遭到腐蚀，生成的环烷酸铁可溶于油被带走，游离出的H2S又与无保护膜的金属表面再起反应，反应不断进行而加剧设备腐蚀。 2C n H2n-1COOHFeFe（C n H2n-1COO）2H2S FeH2S FeSH2 环烷酸严重腐蚀部位大都发生在塔的进料段壳体、转油线和加热炉出口炉管等处，尤其是气液流速非常高的减压塔汽化段。因为这些部位受到油气的冲刷最为激烈，使金属表面的腐蚀产物硫化亚铁和环烷酸铁不能形成保护膜，露出的新表面又不断被腐蚀和冲蚀，形成恶性循环。所以在加工既含硫又含酸的原油时，腐蚀
11、尤为剧烈，应该尽量避免含硫原油与含酸原油的混炼。 2. 防腐蚀措施 1）“一脱四注” “一脱四注”是行之有效的工艺防腐措施，也是国内外炼厂长期普遍采用的办法。 “一脱”是指原油脱盐，原油中少量的盐，水解产生氯化氢气体，形成HClH2SH2O腐蚀介质，造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。原油脱盐后，减少原油加工过程中氯化氢的生成量，可以减轻腐蚀。工艺上采用原油预处理，脱盐脱水的办法，祥见本章第二节。 四“注”即注碱（原油注碱性水）、注氨（塔顶馏出线注氨）、注碱性水（塔顶馏出线注碱性水）、注缓蚀剂（塔顶馏出线注缓蚀剂）。 2）“一脱三注” 目前普遍采取的工艺防腐措施是：“一脱三注”。实践证明，这一防
12、腐措施基本消除了氯化氢的产生，抑制了对常减压蒸馏馏出系统的腐蚀。“一脱三注”较之于“一脱四注”是停止向原油中注碱。 原油电脱盐脱水 充分脱除原油中氯化物盐类，减少水解后产生的HCl，是控制三塔塔顶及冷凝冷却系统Cl-1腐蚀的关键。 塔顶馏出线注氨 原油注碱后，系统腐蚀程度可大大减轻，但是硫化氢和残余氯化氢仍会引起严重腐蚀。因此，可采用注氨中和这些酸性物质，进一步抑制腐蚀。注入位置应在水的露点以前，这样，氨与氯化氢气体充分混合才有理想的效果，生成的氯化铰被水洗后带出冷凝系统。注入量按冷凝水的pH值来控制，维持pH在79。 塔顶馏出线注缓蚀剂 缓蚀剂是一种表面活性剂，分子内部既有S、N、O等强极性
13、基团，又有烃类结构基团，极性基团一端吸附在金属表面上，另一端烃类基团与油介质之间形成一道屏障，将金属和腐蚀性水相隔离开，从而保护了金属表面，使金属不受腐蚀。将侧剂配成溶液，注入到塔顶管线的注氨点之后，保护冷凝冷却系统，也可注入塔顶回流管线内，以防止塔顶部腐蚀。 塔顶馏出线注碱性水 注氨时会生成氯化按沉积既影响传热效果又会造成垢下腐蚀，因氯化铰在水中的溶解度很大，故可用连续注水的办法洗去。 过去在原油脱盐后，注入纯碱（Na CO3）或烧碱（NaOH）溶液，这样可以起到三方面的作用： 能使部分原油中残留的容易水解的氯化镁等变成不易水解的氯化钠； 将已水解（部分不可避免的盐类）生成的氯化氢中和； 在
14、碱性条件下，也能中和油中环烷酸和部分硫化物，减轻高温重油部位的腐蚀。 但注碱也带来一些不利因素，对后续的二次加工过程有不利影响，如 Na+会造成裂化催化剂中毒，使延迟焦化装置的炉管结焦、焦炭灰分增加、换热器壁结垢等。在加工环烷酸含量高的原油时还发现环烷酸是一种很好的清净剂，在一定条件下它可以破坏碳膜和FeS膜，使金属表面失去保护而加剧腐蚀。所以近年来在深度电脱盐的前提下，调整好注氨、注缓蚀剂量，停止向原油中注碱，也能控制塔顶低温部位腐蚀；所以已将“一脱四注”改为“一脱三注”。 原油深度电脱盐、向塔顶馏出线注氨、注缓蚀剂和注碱性水是行之有效的低温轻油部位的防腐措施。对于高温部位的抗硫腐蚀和抗环烷酸腐蚀，则须依靠合理的材质选择和结构设计加以解决。 四、原油蒸馏过程的技术进步 1. 原油蒸馏中轻烃的回收 近年来，随着国内原油市场的变化和国内与国际原油价格的接轨，国内各主要炼油厂加工中东油的比例越来越高。中东原油一般都具有硫含量高、轻油收率和总拔较高的特点，尤其是中东轻质原油，如伊朗轻油和沙特轻油的硫含量一般在1.5以上，350前馏分含量在50左右，C5以下的轻烃含量达23。从常压蒸馏中所得到的轻烃组成看，其中C1、占20左右，C3、C4占60左右，而且都以饱和烃为主。国产原油几乎不含C5以下的轻烃，这样就给常减压装置带来一个新的
