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1、高中化学知识点规律大全电离平衡1电离平衡强电解质和弱电解质强电解质弱电解质概 念在水溶液里全部电离为离子的电解质在水溶液里仅部分电离为离子的电解质化合物类型含有离子键的离子化合物和某些具有极性键的共价化合物某些具有极性键的共价化合物所含物质强酸、强碱、盐等水、弱酸、弱碱电离情况完全电离,不存在电离平衡(电离不可逆)不完全电离(部分电离),存在电离平衡联 系都属于电解质说明 离子化合物在熔融或溶于水时离子键被破坏,电离产生了自由移动的离子而导电;共价化合物只有在溶于水时才能导电因此,可通过使一个化合物处于熔融状态时能否导电的实验来判定该化合物是共价化合物还是离子化合物弱电解质的电离平衡 (1)电
2、离平衡的概念:在一定条件(如温度、压强)下,当电解质分子电离成离子的速率与离子重新结合成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态,这叫做电离平衡(2)弱电解质的电离平衡的特点:电离平衡遵循勒夏特列原理,可根据此原理分析电离平衡的移动情况电离平衡是动态平衡电离方程式中用可逆符号“”表示例如:CH3COOHCH3COO + HNH3H2ONH4 + OH将弱电解质溶液加水稀释时,电离平衡向弱电解质电离的方向移动此时,溶液中的离子数目增多,但电解质的分子数减少,离子浓度减小,溶液的导电性降低由于电离过程是吸热过程,因此,升高温度,可使电离平衡向弱电解质电离的方向移动此时,溶液中离子的数目增多,离子
3、浓度增大,溶液的导电性增强在弱电解质溶液中,加入与弱电解质电离出相同的离子的强电解质时,使弱电解质的电离平衡向逆反应方向移动例如,在0.1molL1”滴有氨水的溶液(显浅红色)中,存在电离平衡NH3H2ONH4 + OH当向其中加入少量下列物质时:a NH4Cl固体由于增大了c(NH4),使NH3H2O的电离平衡逆向移动,c(OH)减小,溶液红色变浅bNaOH固体NaOH溶于水时电离产生的OH抑制了NH3H2O的电离,从而使平衡逆向移动电离平衡常数 在一定温度下,当弱电解质的电离达到平衡状态时,溶液中电离产生的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的弱电解质分子浓度的比值是一个常数,这个常数叫做电离
4、平衡常数,简称电离常数弱酸的电离常数用Ka表示,弱碱的电离常数用Kb表示(1)电离平衡常数的表达式一元弱酸、一元弱碱的电离常数表达式:例如,一定温度下CH3COOH的电离常数为:CH3COOHCH3COO + H一定温度下NH3H2O的电离常数为:NH3H2ONH4 + OH多元弱酸的电离特点及电离常数表达式:a分步电离是几元酸就分几步电离每步电离只能产生一个H,每一步电离都有其相应的电离常数b电离程度逐渐减小,且K1K2K3,故多元弱酸溶液中平衡时的H主要来源于第一步所以,在比较多元弱酸的酸性强弱时,只需比较其K1即可例如25时,H3PO4的电离;H3PO4 H2PO4 + H H2PO4
5、HPO42 + H HPO42 PO43 + H 注意 a电离常数表达式中各组分的浓度均为平衡浓度 b多元弱酸溶液中的c(H)是各步电离产生的c(H)的总和,在每步的电离常数表达式中的c(H)是指溶液中H的总浓度而不是该步电离产生的c(H)(2)电离常数的特征同一弱电解质的稀溶液的电离常数的大小与溶液的浓度无关,只随温度的变化而变化温度不变,K值不变;温度不同,K值也不同但由于电离常数随温度的变化不大,在室温时,可不考虑温度对电离常数的影响(3)电离常数的意义:表明弱电解质电离的难易程度K值越大,离子浓度越大,该电解质越易电离;反之,电解质越难电离比较弱酸或弱碱相对强弱例如在25时,HNO2的
6、K4.6104,CH3COOH的K1.8105,因此HNO2的酸性比CH3COOH的酸性强6水的电离和溶液的pH水的电离(1)水的电离方程式水是一种极弱的电解质,它能像酸一样电离出极少量的H,又能像碱一样电离出少量的OH(这叫做水的自偶电离)水的电离方程式可表示为: H2O + H2O H3O + OH简写为:H2O H + OH(2)水的离子积KW一定温度下,水的电离常数为:即c(H)c(OH)Kc(H2O)设水的密度为1 gcm3,则1 L H2O1 000 mL H2O1 000 gH2055.6 mol,即H2O的起始浓度为55.6 molL1由于水是极弱的电解质,它电离时消耗的水与电
7、离前相比,可忽略不计例如,25时,1 LH2O中已电离的H2O为107mol,所以c(H2O)55.6 molL1,即Kc(H2O)为一常数,这个新的常数叫做水的离子积常数,简称水的离子积,表示为: c(H)c(OH)KW说明 一定温度下,由于KW为一常数,故通常不写单位,如25时KW11014KW只与温度有关,与溶液的酸碱性无关温度不变,KW不变;温度变化,KW也发生变化由于水的电离过程是吸热过程,因此温度升高时,纯水中的c(H)、c(OH)同时增大,KW也随着增大例如: 25时,c(H)(OH)1107 molL1 ,KW11014 100时,c(H)(OH)1106 molL1 ,KW1
8、1012但由于c(H)与c(OH)始终保持相等,故仍显中性在任何以水为溶剂的溶液中都存在H和OH,它们既相互依存,又相互制约当溶液中的c(H)增大时,c(OH)将减小;反之,当溶液中的c(OH)增大时,c(H)则必然减小但无论在中性、酸性还是碱性溶液中,在一定温度下,c(H)与c(OH)的乘积(即KW)仍是不变的,也就是说,KW不仅适用于纯水,也适用于任何酸、碱、盐的稀溶液只要温度相同,不论是在纯水中,还是在酸、碱、盐的水溶液中,KW都是相同的一定温度下,不论是纯水中,还是在酸、碱、盐的水溶液中,由H2O电离产生的c(H)与c(OH)总是相等的如25时,0.1 molL1的盐酸中,c水(H)c
9、(OH)11013 molL1水的电离平衡遵循勒夏特列原理例如,向纯水中加入酸或碱,均使水的电离平衡逆向移动(即酸或碱抑制水的电离);向水中投入活泼金属如钠等,由于金属与水电离产生的H直接作用而促进水的电离溶液的酸碱性的实质 任何水溶液中都存在水的电离,因此都含有H和OH一种溶液是显酸性、中性还是碱性,是由该溶液中的c(H)与c(OH)的相对大小来决定的酸性溶液:c(H)c(OH)中性溶液:c(H)c(OH)碱性溶液:c(H)c(OH)例如:25时,因为KW11014,所以:中性溶液:c(H)c(OH)1107 molL1 酸性溶液:c(H)1107 molL1,c(OH)1107 molL1
10、碱性溶液:c(H)1107 molL1,c(OH) 1107 molL1100时,因为KW11012,所以:中性溶液:c(H)c(OH)1106 molL1 酸性溶液:c(H)1106 molL1,c(OH)1106 molL1碱性溶液:c(H)1106 molL1,c(OH) 1106 molL1溶液的pH(1)溶液的pH的概念:在c(H)1 molL1的水溶液中,采用c(H)的负对数来表示溶液酸碱性的强弱(2)数学表达式: pH1gc(H)若c(H)10n molL1,则pHn若c(H) m10n molL1,则pHnlgm(3)溶液酸碱性的强弱与pH的关系常温(25)时:pH7,溶液呈中
11、性,c(H)c(OH)1107 molL1Ph7,溶液呈酸性,pH小(大) c(H)大(小) 溶液的酸性强(弱)PH7,溶液呈碱性,pH大(小) c(OH)大(小) 溶液的碱性强(弱)pH范围为014之间pH0的溶液中并非无H,而是c(H)1molL1;pH14的溶液中并非没有OH,而是c(OH)1 molL1pH减小(增大)n倍,则c(H)增大为原来的10n倍(减小为原来的110n 倍),相应的c(OH)减小为原来110n 倍(增大为原来的10n倍)当溶液中的c(H)1molL1时,pH0;c(OH)1molL1时,pH14因此,当溶液中的c(H)或c(OH)大于molL1时,一般不用pH来
12、表示溶液的酸碱性,而是直接用c(H)或c(OH)来表示所以,pH只适用于c(H)或c(OH)1 molL1的稀溶液也可以用pOH来表示溶液的酸碱性pOH是OH离子浓度的负对数,即pOH一lgc(OH)因为25时,c(H)c(OH)11014,所以:pH + pOH 14溶液中pH的计算(1)基本关系式:pH1gc(H)c(H)10pH molL1任何水溶液中,由水电离产生的c(H)与c(OH)总是相等的,即:c水(H)c水(OH)常温(25)时,c(H)c(OH)11014n元强酸溶液中c(H)nc酸;n元强碱溶液中c(OH)nc碱(2)强酸与弱酸、强碱与弱碱溶液加水稀释后pH的计算强酸与弱酸
13、分别加水稀释相同倍数时,由于弱酸中原来未电离的弱酸分子进一步电离出离子,故弱酸的pH变化小设稀释10n倍,则:强酸:pH稀 pH原 + n弱酸:pH稀 pH原 + n 当加水稀释至由溶质酸电离产生的c酸(H)106 molL1时,则必须考虑水的电离如pH5的盐酸稀释1 000倍时,pH稀6.98,而不是等于8因此,酸溶液无论如何稀释,溶液的pH都不会大于7强碱与弱碱分别加水稀释相同倍数时,弱碱的pH变化小设均稀释10n倍,则:强碱:pH稀 pH原 n弱碱:pH稀 pH原 n当加水稀释至由溶质碱电离产生的c(OH)106 molL1时,则必须考虑水的电离如pH9的NaOH溶液稀释1 000倍时,pH稀7,而不是等于6因此,碱溶液无论如何稀释,溶液的pH都不会小于7(3)两强酸或两强碱溶液混合后pH的计算两强酸溶液混合先求出: 再求;pH混1gc混(H)注:V1、V2的单位可为L或mL,但必须一致两强碱溶液混合求算两强碱溶液混合后溶液的pH时,不能直接根据题中给出的碱的pH求算混合液的pH,而必须先分别求出两强碱溶液中的c(OH),再依下式求算c混(OH):然后求出c混(H)、pH混例如:将pH8的Ba(OH)2溶液与pH10的NaOH溶液等体积混合后,溶液中的c(H)应为21010 molL1,而不是(1010 + 108)2 mo