从难浸的硫化物精矿中回收金和银的电解或氧化浸出预处理扶难浸的硫化物精矿中回收垒和银的电解或氧化浸出颢处理l9用加压氧化到达硫化矿破坏所要求的条件.替代难浸金矿石细菌氧化,焙烧和普通加压氧为考虑现场和精矿的特殊问题.每种特殊化的一种可靠方法.Activox法似乎在经济上和术上是一种^If龟蝽矿,化物精g襁,rp7,,,L7,…一色金属硫化物精矿电解氧化的研究,已引起对近年来?研究用湿法冶金方法从难浸矿石这种电化学方法的注意,它们有可能用作含金中回收金属,已受到科研单位和采矿工业部门砷黄铁矿的一种预处理工艺.适于直接浸出,主要由于浸染大量的嫩细粒金.矿物(通常为黄铁矿和砷费铁矿)的复杂基质,金常呈单体颗粒赋存在砷黄铁矿或黄铁矿晶体使贵金属能适于用普通的无毒浸出剂(例如硫30%的范围.因为大量的金被包裹.所以为到达法的可能性.并与其它几种可行方案进行比拟.令人满意的浸出率,必须预处理这些硫化矿.对此外,该工艺用于从黄铁矿尾渣中回收金的效于这类矿石或精矿来说?最成功的湿法冶金工果证明也是很有希望的艺是酸性加压氧化(氧分压大于2200kPa),以本文重点讨论的是一种含有金和银(它们有助于髓后对金精矿进行氰化浸出.这种预处的含量分别为185g/t和470g/t)的砷黄铁矿精究?并且最近已集中在使用硫脲,硫代硫酸盐,本文的研究中,讨论了一种包括浸出/电解浸出卤素和氨等浸出剂进行浸出.还提出了几种生或预调整,然后用酸性硫脲溶渡浸出的工艺,达物氧化工艺?但它们的应用似乎只限于用作一到同时回收金和银如同在很多其它的湿法冶金操作中一样.是很有希望的(就侵出金来说),并考虑到适于金属及其化合物的浸出或溶解是一个电化学过从这些介质中浸出银的溶剂的工业来源,所以程——它涉及到电子或离子在固体和溶液之间就介绍了从浸出液中溶剂革取银的研究结果.化学电位而变化氧化剂和复原剂的浓度对溶渣中,然后在后续的硫脲浸出过程中与金一起解速率的影响在有关文献中已作过很好论述,进行回收.但对于采用比易溶条件下更高电位时产生的影利用电化学氧化法从难浸矿石中回收金的研究使用的含银和金的精矿典型的化学和国外黄金参考矿物学组成示于表l和表2.表1精矿的化学组成矿物重量(砷黄铁矿黄铁矿方铅矿闻锌矿黄铜矿3466009压实的圆盘电板是由这种精矿(粒度范围从l5到125,um),利用石墨粉(20%)作为粘合10Pa)15rain制成的.很大的砷黄铁矿,黄铁矿和方铅矿自然晶没有可见的包体,裂缝和空穴的样品可用于制作电极.压实的精矿圆盘和矿物片用环氧树脂密封光.在蒸馏水中冲洗以后就将这些电极安装在一个3电极的玻璃槽内,在那里有一个大的铂片用作反电极,一个饱和甘汞电极作参比电极.电解质溶液是由试剂级试剂用二级蒸馏水EG~-GPAR273A型电势恒定器/电流恒定器,用TriudusPC计算机编程序(电化学分析的扫描速率开始,考查了从氢到氧析出的电势畴.浸出/电解浸出步骤所有的试验都是采用由葡萄牙j艺部(Jales金矿)得到的同一批砷黄铁矿精矿样品进行的.氯化物浸出试验是按下述方法进行的将l0(W/V)干精矿置于由分析纯试剂和蒸馏5.0m的条件下.通过改变pH和参加3%的H溶液,获得了不同的氧化浸出条件.为了进行使矿石受到施加电势作用的试验,采用了一个2隔室的耐热玻璃槽,内设一个石墨棒阳极(总面积6.8cm:)和一个不锈钢阴极(面积6cm).矿浆在阳极室内用一个涂覆着聚四氟乙烯的磁棒进行搅拌,以使固体颗粒保持悬浮状态.采用一台Unilab(Blackburn)电源,阳极的电位(或电流)保持在所需的数值.硫脲浸出是采用以前处理时剩下的残渣进行的,使用的试验条件归纳在表3中.表3硫腮浸出的工艺条件初始的硫脲浓度初始的酸(H2s)浓度初始的氧化剂(Fez(s())浓度矿浆浓度温度搅拌建度反响时间-在过r这一日可期以后+矿矿浆过滤,随后再用一份祈?鲜虢脲溶液裎出20rain.浸出/电解浸出的效率是通过用原子吸收光谱法分析液相中的贱金属和银含量,并用感应耦合等离子光潜法分析金和砷含量的方法进的校准.溶剂革取试验1Cyanex471X(三异丁基硫化磷——T1BPS,由美国氰胺公司提供)和三苯基膦(TPP.Merck公司产品98%纯度)原样用于试10M).等体积的℃)中搅拌.在搅拌适当时间(15rain)到达平衡后进行算出有机相中的金属含量.采用下述方法实现银的反萃:在恒温(25士℃)条件下使负载有机相与适当数量的硫代硫酸钠溶液搅拌15rain.用藤子吸收光谱法分析水相溶液筅一Ⅷ2,.从难浸的硫化物精矿中回收奎和银的电解或氧化浸出预处理21结果与讨论本研究的目的是在一个联合流程中,从主要含有黄铁矿和砷黄铁矿的精矿中回收银和介质(2M)中的电氧化已被证明是一种适宜的免限制银的浸出(由于它在氯化物介质中溶解度较低),故在本研究中选用的韧始电解液为HCI(1M)j-NacI(4M).循环伏安测定法出现在精矿/溶液界面的氧化(或复原)反料的电化学行为,循环伏安测定法是一种很有体系电化学性质的影响.测出了固定电极在静止的电解液中,在50mrs条件下获得的精矿电极与纯矿物电极的伏安特性曲线.扫描是在阳极方向进行的,从显示出开路电位开始.电解竣很强的氧化性能促使一局部黄铁矿由开路电位迅速提高检测到了.这个溶解过程产出了几种非化学定比的硫化物,例如Fe】-AsS和Fes2一,以及由于电解液中很高的氯离子浓度而产生某些二价铁的化合物(最可能是氯络物)所以在大约+0.5V时在精矿,砷黄铁矿和黄铁矿外表上发现的很宽的阳极峰,以及它们相应的复原渡,这些都说明发生了Fe(I)/Fe(Ⅲ较高的阳极电位下(这时观测到电流有很大提高),也发现了砷黄铁矿和黄铁矿精矿电极行为过钝化的氧化反响以致形成了s.,s和SO:.虽然这些产品的复原只是在黄铁矿所得的循环伏安曲线图上观测到.在大约一0.2V时,在返回的阴极峰上,假定砷黄铁矿(并因此在精矿中)也会发生完全相同的电化学反响.在一0.5V时,在精矿的伏安特性曲线上出曲线很易断定,这是与原料中存在方铅矿有关.在这种情况下,电位阳极扫描从一035V开始,硫(面不是多硫化物或硫氧阴离子)被认为是在氧化过程中产生的铅的氧化产品很易与氯离子产生络合反铅矿发生复原并生成了Hs和Pb..在回路正向扫描时.在主峰以前阳极电流有一小的肩峰.完全有理由假定,铅溶解时必然涉及到Hs,但主要还是来自电解液中的氯离子,因为伴随发生了一些氧化反响.报的浸出下面一些数据影响着该体系中银的浸出行为.通过参加HO:或施加一阳极电位而到达不同的氧化条件,单独讨论了对金回收率的最溶液中同样的效应,下面还将就这一点进行讨论.浸出与电解浸出的比照试验是用选定的电鹪液(1MHcI+4MNac1)在室温下进行了3h,所得浸出液成分见表4.表4辅矿浸出/电解浸出后溶解元素的含量(流化床阳极,Ea~850mv.1MHc/+4MNael电解液对表4进行分析后说明,电解浸出能比一般浸出法更有利于Fe,Pb和Zn的溶解,而对解释是出现了钝化现象(这可归园于由方铅矿氧化而形成的无定形S.),这与前面所述的电化学行为分析的结论是一致的.在这种情况下,国外黄金枣考在精矿中至少有相当数量的银是与方铅矿的一些矿物学组分伴生的,在处理这类精矿的过程中,为到达更高的银浸出率.可通过往先前的溶液中参加H10:℃,以提高电解液的0.95V的阳极电位.表5列出了所得浸出液中的金属含量.对表4和表5的数据进行比拟后看到了同高的阳极电位.表5精矿浸出/电解浸出后溶解元素的含量(流化康阳枉.Ea=950mV.1MHCI+4MNaCI+3H2f)2电解液)氧化剂介质和提高温度似乎都是很重要的因.回收率进行了比拟.袁6浸出/电解浸出时的银回收率()试验】234银回收率(135951尽管这种精矿-的银是很难浸出的(在所有情况下电解浠金的含量都低于分析检测限,即<O.1mwL,也证实了这一点),但仍研究了用溶剂萃法从净化的溶液中回收银.选用,,磷萃取剂是基于先前的研究是从氯化物中回收银,在试验局部所述的几种条件下.从试验4所得溶液中用T1BPS(三异丁蕈^化瞵)和TPP(三苯基膦)萃取银的结果列于表7中表T1BPS和TPP萃取银的效果比拟(取自试验{竹料液)的选择性较差.这两种溶剂对铜的萃取率较高,这可能释为,所有的铜在溶液中都是呈Cu(I)的化合物形式存在的.众所周知+氯离子浓度越高,在该体系中二价铜化合物的比例就越低.物就会与这些配位体进行竞争.还应指出的是,由于水相料液中铁的浓度较高,致使溶剂受到严重污染,即使对该元素的萃取率低于l.在银的反萃液中铜和铁等杂质元素的含量见表8.可以看出,这两种萃取剂就净化浸出液一情况,该表列出了用3号水相料液和TIBPS萃取剂进行试验时的萃取与反萃结果.表8从T1BPS和TPP负载液中反萃效率由于在3号水相料液中铁的含量较低,所以T1BPS对银的萃取率降低,因为没有铁对银的协同效应,这似乎也适用于用硫代硫酸盐溶液的反萃过程(38与97的银回收率之比).就除去杂质和产出合格的银反萃液来说,这两种萃取剂的性能如此之差,说明对精矿进行预处理使大局部银留在残渣中,以便在下一步进行浸出(例如用硫脲).就回收遗种贵金属(银)来说.这是一种更好的方案.从难浸的硫化物精矿中回杜佥和银的电解或氧化浸出预处理表9用T1BPS净化浸出溶液(3号)的结果(括号中为丘革建中曲叠属分量tmg/[,为评价这一方案,对试验1和2的残渣都此而支持了采用硫脲浸出的方案.试图用溶剂萃取剂从硫脲溶液中除去银没获得成功.阳离子的Ag(I)硫脲络物,例如:Ag(NH2CSNH2)(n一1—4)和Agz且其它几种方法,例如用树脂或活性炭,也都是可行的方案金的提取.出时金的浸出率仅为12,6.衰1O在HCi(o.1M)+NaC[(1,9M)溶液中浸出精矿后溶解元素的含量元素-滤谴中的浓度(g/1)FePbzl1AgAuAs_0,05210一<0,110—018为进行采取预处理以提高有价金属浸出率的研究,选用了一种HC1(0IM)+NaCt(1.9M)的电解液.正如前面已讨论过的那样,嘘用较高浓度的氯化物溶液并没有任何好处.由表10和表l1的结果可以看出预裎处理的效果.经预处理后的精矿再用硫脲提出时,金回收率得到明显提高r表n经预越理后的精矿用硫骣浸出的结果关于电解浸出预处理后对精矿浸出有什么优越性的初步试验(应用的阳极电位为{1.I5V),说明金的回收率至少可提高2O?且不致影响在有硫脲溶液时银的溶解。