橡胶配方的设计与运用 1. 设计配方应在多个方面综合考滤,1.确保指定的物性所谓物性大体是在如下几个方面拉伸强度、撕裂强度、定伸应力、硬度、磨耗、疲劳与疲劳破坏、回弹力、扯断伸长率等 2.胶料加工过程中,性能优良,确保产品高产、省料 3.成本低价格便宜 4.所用的原材料很易采购到 5.生产力高,加工方便,制造过程中能耗少 6.符合环保及卫生安全要求 一,.对各种橡胶物性要有充分地了解 天然胶物性: A. 天然橡胶加热后慢慢软化,到130—140度则完全软化至熔融状态,温度降低至零度时渐变硬,到-70度变成脆性物质天然胶的回弹率在0-100度内可达50-85%升至130度时仍保持正常的使用性能伸长率最高可达1000%天然橡胶是一种结晶性橡胶,自补强性大,具有非常好的机械性能纯胶的拉伸强度达17—25MPA,补强硫化胶达25—35MPA,曲绕达到20万次以上,这是因为天然胶,滞后损失小,生热低的结果天橡胶具有较好的汽密性天然橡胶的老化性能差,不加老防剂的橡胶,在强烈的阳光下曝晒4—7天后即出现龟裂现象与一定浓度的臭氧在几秒钟内即发生裂口。
天然胶耐碱性好,但不耐强酸耐极性溶剂,故不耐非极性熔剂,耐油性差 天然胶的配合,普通硫化体系硫黄用量2.0-2.4 促进剂用量1.2-0.5半有效硫化体系硫黄1.0-1.7促进剂2.5-1.2,有效硫化体系硫黄0.4-0.8,促进剂5.0-2.0普通硫黄体系多硫交联健多,而单硫健少多硫健能低,稳定性差,耐热、耐老化性差但综合物理机械性能好普通硫黄硫化体系,硫黄加多时易喷硫,可用不溶性硫黄替代,不容性硫黄可改善硫化胶料半成品的物理机械性能,解决高温下出现的橡胶返原因题可以改善拉伸、定伸应力、及弹性,胎面胶使用还可以改善磨耗但有一个缺点,硫速快易焦烧 有效硫化体系不发生硫化返原现象,一般用于制造要求低蠕变率、高弹性、生热低的优良制品硫黄加量一般为0.6—0.7份,氧化锌为3.5-5份,载硫体一般采用TMTD及N,N-二硫化二二吗啡啉硫黄给于体有效硫化体系的老化性能也大大地得到了改善 半有效硫化体系,有着硫黄硫化体系的机械物理性能,有效硫化体系的低蠕变、弹性、生热低等物性硫化返原现象在两者之间可使用秋兰姆类,但有易喷霜、焦烧等缺点常用硫黄给予体DTDM二硫代二吗啡啉,在硫化中DTDM可完全替代硫黄时,形成有效硫化体系。
它的优点是焦烧时间长、不喷霜不污染,硫化胶的物理机械性能良好在全天然胶配方中,胶料的耐磨性、动态性能、耐老化性、抗返原性和曲绕性能都明显提高DTDM在天然胶中的用量是0.5份相当于1份硫黄在70/30天然/顺丁中相当于0.6-0.8份硫黄50/50时相当于0.5份硫黄DTDM的用量不宜超过1份 天然橡胶可以用有机过氧化物硫化最常 用的是过氧化二异丙苯,DCP具有良好的热稳定性,耐高温老化性、蠕变小、压缩永久变形小、动态性能好,抗返原性好缺点是硫速慢、易焦烧、撕裂强度低与抗臭氧剂不相容硫化模具易积垢天然胶的最佳硫化温度是143度,高于150度出现反原现象 B. 丁苯橡胶分乳聚丁苯、溶聚丁苯、羧基丁苯苯乙烯与丁二烯的含 量决定了聚合物的性能含 量在23.5%的共聚物综合性能最佳平衡,含量50—80%共聚物称高苯乙烯丁苯胶 乳聚丁苯主要有以下物点: 1.硫化曲线平坦,胶料不易焦烧 2.耐磨性、耐热性、耐油性和耐老化性比天然胶好、高温耐磨性好 3.加工分子量降到一定程度后不再降低,因而不易过练硫化硬度变化小 4.提高分子量可达到高填充,充油丁苯加工性好。
5.很容易与其它不饱和通用橡胶并用 与天然、丁苯并用可以克服丁苯的缺点硫黄是丁苯胶的主要硫化剂,用量比天然胶少一般是1.0—2.5份,硫化速度比丁苯胶慢,可以增加促进剂或提高温度来加快硫速硫黄的用量直接影响硫化胶的物理机械性能随着硫黄用量的增加,硫化时间缩短,交联密度增高硬度、定伸应力、拉伸强度回弹率者都会增大,但伸长率、永久变形、热老化、屈绕性下降丁苯胶的最佳硫化温度是150度它不象天然胶不会出现反原现象在150度下硫化可获得优质的产品160-175度硫化可获得佷好的弹性各和抗变形性能溶聚丁苯具有浅色、较好的压出物尺寸稳定性、较快的硫化速度、较好的硫化平坦性,以用耐曲绕、耐低温和较高的回弹率但拉伸强度稍低 高苯乙烯丁苯橡胶 对橡胶 具有一定的补强作用可与天然、丁苯、顺丁、异戊丁睛及氯丁橡胶等二烯烃类橡胶共混可用硫黄进行共硫化具有以下优点 1.提高橡胶硬度 2.耐老化性能 3.聚磨性好 4.电绝缘性能好 5.易着色 6.易混练加工 7.具有热塑性,流动性强适于制造复杂的橡胶制品 8.高温下具有撕裂性好,易脱模,表面光滑。
缺点低温性差、永久变形大、对温度依赖性大丁苯胶随着苯乙烯含量的增加,硫化胶的定伸应力、拉伸强度撕裂强度、耐磨性有所提高,而永久变形和抗曲绕龟裂性能降低 C. 顺丁橡胶,分为溶聚丁二烯橡胶 、乳聚丁二烯橡胶 、丁纳橡胶最常用的还是溶聚丁二烯橡胶 ,可分为高顺式、低顺式、反顺式-1.4聚丁二烯橡胶顺丁橡胶的主要物性是 1.高弹性是当前所有橡胶中弹性最高的一种橡胶并在很宽的范围内显示出高弹性,在-40度时还能保持一点的弹性与天然、丁苯并用时可改善它们的低温性能 2.分子会迅速回复原状因此滞后损失小,生热小 3.低温性能好,主要表在玻璃化温度低为—105度左右,而天然胶为-73 丁苯为-60所以掺用顺丁胶的胎面在高寒地区仍可保持使用性能 4.耐磨性能优异仅次于丁睛胶 5.耐曲绕性能优异,动态裂口性能良好, 6.填充性好,与丁苯天然胶相比顺丁胶可填充更多的操作油及补强填料有较强的碳黑润湿能力可使碳黑较好地分散有利于降低成本 7.与天然、丁苯、氯丁都能互溶与丁睛并用不超过25%仍有较高的耐油性能 8.胶料的 门尼度低对胶料的口型膨胀及压出速度无影响。
9.模内的流动性好10.吸水性低,可用于电线等耐水制品 但顺丁胶也有众多缺点 1.拉伸、撕裂强度低 2.抗湿滑性差 3.用于胎面时中后期出现花纹崩掉现象、 4.粘着性能差5.加工性能差温度高时易脱辊 5.较易冷硫 6.在无补强剂的情况下拉伸强度很低基本无实用价实 D.异戊橡胶(IR)称人造天然胶,它具有天然胶相似的的化学组成,整体结构和物理机械性能但和天然胶存在着一定的差异与天然胶相比有以下优点 1.质量匀一,纯度高 2.塑练时间短,混练加工简便 3.颜色浅 4.膨胀收缩小,这与异戊橡胶的分子量及凝胶的含量有一定的关系 5.胶料流动性好,在注压或传递模压成型过徎中异戊橡胶的流动性匀好于天然橡胶 但也有缺点 1.纯胶胶料的拉伸强度低这主要是异戊橡胶的分子量小,生胶的强度低有关 2.与等量碳黑的天然胶相比,拉伸强度、定伸应力、撕裂强度都较低,硬度也低于天然胶异戊橡胶的硫黄用量通常比天然胶少10-15%一般不超过2.5份用量过多,拉伸强度迅速下降天然胶含有脂肪酸、蛋白质等物质,硫化中起活化作用,所以促进剂用量相应要增加10-20%这样可以获得优良性能的硫化胶。
促进剂选用一般用次磺酰胺类为主促进剂,秋兰姆类为副促进剂与天然胶相比,混练胶拉伸强度低、弹性小,自粘性大、粘着性差,挺性小,流动性也差 为了改进异戊橡胶的加工性能、提高其硫化胶的物理 机械性能对其进行一定的改性 一.是混练阶段添加改性剂,二.是在聚合阶段引入改性官能团 E. 乙丙橡胶 ,分为二元一丙、三元一丙、改性乙丙、热塑性乙丙橡胶 乙丙橡胶 是一种无定形非结晶橡胶其分子主链上乙烯与丙烯单体单元呈无规排列,失去了聚乙烯或聚乙烯的规整性是具有一定弹性的橡胶乙丙橡胶具有优良的耐老化性能, 1.它 的耐臭氧不但大大优于通用橡胶 ,而且也优于一般认为耐老化性能很好的丁基橡胶其中DCPD—EPDM的耐臭氧性能最好 2.耐候性能好,可在阳光下晒三年不发生龟裂其中EPM的耐候性最佳 3.耐热性能好,可在120度环境中长期使用最高使用温度可达150度 二.具有耐化学药品性如醇、酸、强碱、氧化剂、洗涤剂、动植物油、酮和酯类等均有较大的耐候性但对脂肪族、芳香族溶济,如汽油甲苯等稳定性较差 三,电绝缘性好,电性能接近于丁基、氯磺化聚乙烯、聚乙烯特别适用于电气绝缘制品、制水中作业的电线。
四冲击弹性和低温性能弹性仅次于天然、顺丁胶最低极限低温使用温度达-50度 五, 具有低密度及高填充性能它的比重在0.87左右可以加入大量的填充油和填充剂最多高达200份,降低了成本 六,乙丙橡胶具有较好的耐蒸汽性能,甚至优于其耐热性能用过氧化物硫化的乙丙橡胶耐过热水性能优于硫黄硫化的硫化胶但是乙丙橡胶也有众多的缺点 1.硫化速度最慢,不能和二烯烃类橡胶共硫化因而限制了它的用途 2.自粘性互粘性很差,因而对加工工艺带来了很大的困难处理不当会造 成脱 层及海绵状 3.耐然性、汽密性差 4.耐油性及耐多数烃类溶剂性差 在乙丙橡胶中,三元乙丙橡胶的用量最为广泛因为三元乙丙橡胶 有第三单体,第三单体含量越高越易与二烯烃类橡胶共硫化 1,在硫黄硫化体系中,由于硫黄在乙丙橡胶中的溶解度极低最易喷霜,一般用量控制在1—2份随着硫黄的增加硫化焦烧缩短,硫化速度加快拉伸、定伸、硬度增高,扯断伸长率下降耐热性能下降为了防止喷霜促进应选用三种、及三种以上并用各促进剂用量严格控制在溶解度以下增加氧化锌、硬脂酸的用量来提高活化程度,增加交联密度及抗反原性.。
2,用硫黄给予体、半有效硫化体系,可以改善耐热性及高温下的压缩变形延长焦烧但还是易喷霜,应选用多种促进剂并用,减少秋兰姆类的用量,如典形的配合M1.5 TMTD 0.8 TeDDC0.8 DTDM0.8硫黄这就是常说的防止EPDM喷霜的三八促进剂搭配但是没有绝对的,这是一个优良的典例 F.氯丁橡胶,是一种通用特种橡胶,除了有一般的橡胶良好的物性外还具有耐候、耐然、耐油、耐化学腐蚀性,在各种橡胶中占有特殊的地位有如下特性 1.氯丁橡胶的强伸性能与天然橡胶相似其生胶有很高的拉伸强度及扯断长率,是自补强性橡胶纯胶配合的硫化胶可达27.5MPA,扯断伸长率可达800%以上 2.优良的耐老化性能即,耐候、耐臭氧、及耐热性能其性能在通用橡胶中仅次于三元乙丙橡胶和丁基橡胶优于天然、丁苯、顺丁、丁睛能在90—110度下使用4—5个月 3.优异的耐然性是通用橡胶中最好的橡胶在高温下分解出氯化氢汽体 4.且具有一定的耐化学腐蚀性及耐油、耐溶剂性在通用橡胶中仅次于丁睛胶 5.电性能,它的绝缘性能一般、只适用于600伏以下使用由于它具有耐候、老化、难燃的特点常被用于低压电缆。
6.耐水、透气性比其它合成橡胶好气密性仅次于丁基,比天然胶大5—6倍 7.具有良好的粘合性能而被广泛用作胶粘剂胶粘剂的特点是。