配 合 配 合 一、生胶技术指标及鉴定配方 国产氯醚橡胶的技术指标及性能见表12-20 表12-20 国产氯醚橡胶的技术指标及性能 指标及性能均聚型橡胶共聚型橡胶三元共聚型橡胶 生 胶 外 观 氯含量,% 粘 度 η, 灰 分,% 伸长率,% 永久变形,% 硬度(邵尔A) 脆性温度,℃ 14.7(150) 400 10左右 70 -25 8.8~14.7(90~150) 400 10 70 -40 12.7(130) 400 8 65±5 -55 注:国产氯醚橡胶的鉴定配方为生胶100,铅丹5,防老剂NBC2,HAF50,促进剂NA-22 1.5 二、配 合 (一)硫化体系 氯醚橡胶因不含双键不能用硫黄硫化,一般都是利用其侧链氯甲基的反应性进行交联均聚型 和共聚型相比,后者的硫化速度稍快,硫化程度也略高 氯醚橡胶的硫化剂最早是采用Hercule公司提出的多元胺,后来又有人提出以通式 R [(OA) file:///C|/Documents and Settings/Administrator/桌面/配 合.htm(第 1/4 页)[2009-7-25 20:48:58] 配 合 XNH2]y表示的化合物和咪唑进行硫化,但这些硫化剂易焦烧,很难调节硫化速度,而且耐热性 差,故基本未予应用。
继之开发了胺与硫黄及含硫化合物井用的硫化体系,该体系如活化剂选择适当,易于调节硫化 速度,胶料拉伸强度较高,但和多元胺相同,耐热性较差 后来又开发了硫脲类硫化体系,此体系中的乙烯硫脲(即促进剂NA-22)与作为酸接受体的铅 氧化物(Pb3O4)并用,耐热性极好,在氯醚橡胶中应用较为广泛此体系若再和二硫化秋兰姆 或次磺酰胺类促进剂并用,可大幅度改进硫化平坦性,能够和一般通用橡胶的硫黄硫化相媲美 总之,从耐热和加工安全性两方面考虑,此三者并用应该说是最有效的硫化体系,因此也最为常 用但是近年来对乙烯硫脲及铅化合物的毒性有所担心,强烈希望寻找其代用体系,最近有人发 现,采用2,4,6-三硫醇基硫代三嗪(简称硫化剂F)和氧化镁、碳酸钙并用,效果相当于上述 三者并用,并且还有抑制氯醚橡胶老化变软和减轻模型污染的效果,同时硫化胶的压缩永久变形 较小,还能缩短二次硫化的时间,但由于不用铅化物,耐水性有所降低 采用促进剂NA-22/Pb3O4体系,共聚型和均聚型基本一致,不必做特殊考虑;采用MgO- CaCO3/硫化剂F体系时,共聚型胶的硫化速度显著加快,因此一般对共聚型胶要加N-(环已基 硫代)苯二甲酰亚胺做迟延剂,均聚型胶则需加活性剂。
氯醚橡胶的典型配方见表12-21 表12-21 氯醚橡胶的典型配方 Pb3O4/NA-22 硫化体系 CHR(均居)、CHC(共聚)CHC-T(三元共聚) 硬脂酸 快压出炉黑(FEF) Pb3O4 促进剂NA-22 防老剂NBC 100 2 40 5 1.2 1.0 MgO-CaCO3/F 硫化体系 file:///C|/Documents and Settings/Administrator/桌面/配 合.htm(第 2/4 页)[2009-7-25 20:48:58] 配 合 CHR 硬脂酸 快压出炉黑(FEF) MgO CaCO3 硫化剂F(ZiSnet F) 促进剂D 防老剂NBC 100 2 40 3 5 0.9 0.3 1.0 CHC、CHC-T 硬脂酸 FEF炭黑 MgO CaCO3 硫化剂F(ZiSnet F) 防焦剂(Santogard PVI) 防老剂NBC 100 2 40 3 5 0.9 1.0 1.0 注:硫化条件为160℃×30min 此外,在氯醚橡胶侧链中导入双键(如与烯丙基缩水甘油醚共聚),也可用普通硫黄或过氧化 物进行硫化,但由于耐热性较差,仅适于对耐热性要求不高的用途,以及应用于和丁苯橡胶或丁 腈橡胶并用时的共硫化等方面,今后的应用还有待进一步开发。
现将上述各种硫化体系分别介绍如下: 1.硫脲类 采用硫脲类物质硫化有如下三种方法 (1)硫脲类与金属化合物并用 元素周期表中的第Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅷ族的元素均可采用,最常用 的是铅和镁它们的氧化物效果最好,也可使用其脂肪酸盐、磷酸盐、碳酸盐等硫脲类中以促 进剂NA-22的硫化速度最快,二烷基硫脲、三烷基硫脲则递减;硫脲因分散性差,很难获得性能 良好的硫化胶;芳香族硫脲因硫化速度过慢,一般不能采用;四烷基硫脲在通常的硫化条件下, 很难进行硫化 应用最广泛的是促进剂NA-22/Pb3O4的并用体系促进剂NA-22用量为1.2份,Pb3O4为5份,其 硫化胶的耐热性较好,但有毒性 (2)硫脲类和硫黄或含硫化合物并用 含硫化合物以多硫化物效果较好,但多硫化物的硫含量 过多,反而使效果降低,如二硫化四甲基秋兰姆的效果就优于四硫化双五亚甲基秋兰姆此并用 体系的特点是硫化平坦,不易焦烧 file:///C|/Documents and Settings/Administrator/桌面/配 合.htm(第 3/4 页)[2009-7-25 20:48:58] 。