第一章 热力学的基本规律1.1 试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数解：已知理想气体的物态方程为 〔1由此易得 〔2 〔3 〔41.2 证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得：如果,试求物态方程解：以为自变量,物质的物态方程为其全微分为 〔1全式除以,有根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为 〔2上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有 〔3若,式〔3可表为 〔4选择图示的积分路线,从积分到,再积分到〔,相应地体积由最终变到,有即〔常量,或 〔5式〔5就是由所给求得的物态方程 确定常量C需要进一步的实验数据1.3 在和1下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为可近似看作常量,今使铜块加热至。
问：〔a压强要增加多少才能使铜块的体积维持不变？〔b若压强增加100,铜块的体积改变多少？解：〔a根据1.2题式〔2,有 〔1上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差,温度差和压强差之间的关系如果系统的体积不变,与的关系为 〔2在和可以看作常量的情形下,将式〔2积分可得 〔3将式〔2积分得到式〔3首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态和终态的压强差和温度差满足式〔3 但是应当强调,只要初态和终态是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式〔3 这是因为,平衡状态的状态参量给定后,状态函数就具有确定值,与系统到达该状态的历史无关 本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程 在加热过程中,铜块各处的温度可以不等,铜块与热源可以存在温差等等,但是只要铜块的初态和终态是平衡态,两态的压强和温度差就满足式〔3将所给数据代入,可得因此,将铜块由加热到,要使铜块体积保持不变,压强要增强〔b1.2题式〔4可改写为 〔4将所给数据代入,有因此,将铜块由加热至,压强由增加,铜块体积将增加原体积的倍。
1.4 简单固体和液体的体胀系数和等温压缩系数数值都很小,在一定温度范围内可以把和看作常量. 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为 解: 以为状态参量,物质的物态方程为根据习题1.2式〔2,有 〔1将上式沿习题1.2图所示的路线求线积分,在和可以看作常量的情形下,有 〔2或 〔3考虑到和的数值很小,将指数函数展开,准确到和的线性项,有 〔4如果取,即有 〔51.5 描述金属丝的几何参量是长度,力学参量是张力J,物态方程是实验通常在1下进行,其体积变化可以忽略线胀系数定义为等温杨氏模量定义为其中是金属丝的截面积,一般来说,和是T的函数,对J仅有微弱的依赖关系,如果温度变化范围不大,可以看作常量,假设金属丝两端固定试证明,当温度由降至时,其张力的增加为解：由物态方程 〔1知偏导数间存在以下关系： 〔2所以,有 〔3积分得 〔4与1.3题类似,上述结果不限于保持金属丝长度不变的准静态冷却过程,只要金属丝的初态是平衡态,两态的张力差就满足式〔4,与经历的过程无关。
1.6一理想弹性线的物态方程为其中是长度,是张力J为零时的L值,它只是温度T的函数,b是常量. 试证明：〔a等温扬氏模量为在张力为零时,其中A是弹性线的截面面积〔b线胀系数为其中〔c上述物态方程适用于橡皮带,设,试计算当分别为和时的值,并画出对的曲线.解:〔a根据题设,理想弹性物质的物态方程为 〔1由此可得等温杨氏模量为 〔2张力为零时,〔b线胀系数的定义为由链式关系知 〔3而所以 〔4〔c根据题给的数据,对的曲线分别如图1-2〔a,〔b,〔c所示1.7 抽成真空的小匣带有活门,打开活门让气体冲入,当压强达到外界压强时将活门关上,试证明：小匣内的空气在没有与外界交换热量之前,它的内能与原来在大气中的内能之差为,其中是它原来在大气中的体积,若气体是理想气体,求它的温度与体积解：将冲入小匣的气体看作系统系统冲入小匣后的内能与其原来在大气中的内能由式〔 〔1确定由于过程进行得很迅速,过程中系统与外界没有热量交换, 过程中外界对系统所做的功可以分为和两部分来考虑。
一方面,大气将系统压入小匣,使其在大气中的体积由变为零由于小匣很小,在将气体压入小匣的过程中大气压强可以认为没有变化,即过程是等压的〔但不是准静态的过程中大气对系统所做的功为另一方面,小匣既抽为真空,系统在冲入小匣的过程中不受外界阻力,与外界也就没有功交换,则因此式〔1可表为 〔2如果气体是理想气体,根据式〔和〔,有 〔3 〔4式中是系统所含物质的量代入式〔2即有 〔5活门是在系统的压强达到时关上的,所以气体在小匣内的压强也可看作,其物态方程为 〔6与式〔3比较,知 〔71.8 满足的过程称为多方过程,其中常数名为多方指数试证明：理想气体在多方过程中的热容量为解：根据式〔,多方过程中的热容量 〔1对于理想气体,内能U只是温度T的函数,所以 〔2将多方过程的过程方程式与理想气体的物态方程联立,消去压强可得〔常量。
〔3将上式微分,有所以 〔4代入式〔2,即得 〔5其中用了式〔和〔1.7.91.9 试证明：理想气体在某一过程中的热容量如果是常数,该过程一定是多方过程,多方指数假设气体的定压热容量和定容热容量是常量解：根据热力学第一定律,有 〔1对于准静态过程有对理想气体有气体在过程中吸收的热量为因此式〔1可表为 〔2用理想气体的物态方程除上式,并注意可得 〔3将理想气体的物态方程全式求微分,有 〔4式〔3与式〔4联立,消去,有 〔5令,可将式〔5表为 〔6如果和都是常量,将上式积分即得〔常量 〔7式〔7表明,过程是多方过程1.10 声波在气体中的传播速度为假设气体是理想气体,其定压和定容热容量是常量,试证明气体单位质量的内能和焓可由声速及给出：其中为常量。
解：根据式〔,声速的平方为 〔1其中v是单位质量的气体体积理想气体的物态方程可表为式中是气体的质量,是气体的摩尔质量 对于单位质量的气体,有 〔2代入式〔1得 〔3以表示理想气体的比内能和比焓〔单位质量的内能和焓 由式〔—〔1.7.12知 〔4将式〔3代入,即有 〔5式〔5表明,如果气体可以看作理想气体,测定气体中的声速和即可确定气体的比内能和比焓1.11大气温度随高度降低的主要原因是在对流层中的低处与高处之间空气不断发生对流,由于气压随高度而降低,空气上升时膨胀,下降时收缩,空气的导热率很小,膨胀和收缩的过程可以认为是绝热过程,试计算大气温度随高度的变化率,并给出数值结果解：取轴沿竖直方向〔向上以和分别表示在竖直高度为和处的大气压强 二者之关等于两个高度之间由大气重量产生的压强,即 〔1式中是高度为处的大气密度,是重力加速度 将展开,有代入式〔1,得 〔2式〔2给出由于重力的存在导致的大气压强随高度的变化率。
以表大气的平均摩尔质量 在高度为处,大气的摩尔体积为,则物态方程为 〔3是竖直高度为处的温度 代入式〔2,消去得 〔4由式〔易得气体在绝热过程中温度随压强的变化率为 〔5综合式〔4和式〔5,有 〔6大气的〔大气的主要成分是氮和氧,都是双原子分子,平均摩尔质量为,代入式〔6得 〔7式〔7表明,每升高1km,温度降低10K 这结果是粗略的由于各种没有考虑的因素,实际每升高1km,大气温度降低6K左右1.12 假设理想气体的是温度的函数,试求在准静态绝热过程中的关系,该关系式中要用到一个函数,其表达式为解：根据式〔,理想气体在准静态绝热过程中满足 〔1用物态方程除上式,第一项用除,第二项用除,可得 〔2利用式〔和〔,可将式〔2改定为 〔3将上式积分,如果是温度的函数,定义 〔4可得〔常量, 〔5或〔常量。
〔6式〔6给出当是温度的函数时,理想气体在准静态绝热过程中T和V的关系1.13 利用上题的结果证明：当为温度的函数时,理想气体卡诺循环的效率仍为解：在是温度的函数的情形下,§1.9就理想气体卡诺循环得到的式〔—〔1.9.6仍然成立,即仍有 〔1 〔2 〔3根据1.13题式〔6,对于§1.9中的准静态绝热过程〔二和〔四,有 〔4 〔5从这两个方程消去和,得 〔6故 。