《碱金属和碱土金属教学》由会员分享,可在线阅读,更多相关《碱金属和碱土金属教学(37页珍藏版)》请在金锄头文库上搜索。
1、1,2019/1/9,第十七章 碱金属和碱土金属,一、碱金属和碱土金属的通性 二、碱金属和碱土金属的单质 三、化合物 四、离子晶体盐类的溶解性,2,2019/1/9,17-1 碱金属和碱土金属的通性,A:Li、Na、K、Rb、Cs、(Fr) A: Be、Mg、Ca、Sr、Ba、(Ra) 金属活性 碱金属碱土金属 化合物以离子型为主, Li、Be、Mg部分化合物有明显的共价性。 俗名: 光卤石、石膏、菱镁矿、方解石、重晶石等,3,2019/1/9,碱金属和碱土金属元素的基本性质,4,2019/1/9,Li Be Na Mg K Ca Rb Cs Cs Ba,原子半径增大 金属性、还原性增强 电离
2、能、电负性减小,原子半径减小 金属性、还原性减弱 电离能、电负性增大,5,2019/1/9,17-2 碱金属和碱土金属的单质,一、物理性质 通性 银白色光泽,熔沸点低,硬度小,密度小,导电性好,延展性好。 1.储存:Li(=0.534gcm-3),最轻的金属,浸在液体石蜡或封存在固体石蜡中,其它金属一般放在煤油中。 2.切割:除Be、Mg外,余皆可用刀切割。最软Cs(硬度0.2).,6,2019/1/9,3.光电效应:Cs(电子活性极高) 4.液态合金:K-Na;Na-Hg 二、化学性质 1.与水反应 (A) 2M+2H2O=2MOH+H2 Li Na K Rb Cs,强,现象:难熔 熔球 H
3、2燃烧 爆炸 思考 Li的最小,但与水的反应活性最弱 Li熔点高,生成的LiOH难熔,7,2019/1/9,Li Na K,8,2019/1/9,A M+2H2O=M(OH)2+H2 Be Mg Ca Sr Ba,强,与水蒸气反应 与热水反应 冷水中反应,Ca与水的反应,9,2019/1/9,2.与其它非金属反应,空气中易氧化 3.颜色反应 Ca、Sr、Ba及碱金属的挥发性化合物,在无色火焰中灼烧时,能使火焰呈现出一定颜色。,Li:红色,Na: 黄色,10,2019/1/9,K、Rb、Cs:紫色(通过钴玻璃观察),Ca:橙红,Sr:洋红,Ba: 绿,11,2019/1/9,利用焰色反应只可鉴定
4、单个离子 4.与液氨作用 Ca、Sr、Ba及碱金属等与液氨作用生成兰色溶液,放置时能缓慢释放H2. 2Na(s)+2NH3(l)=2Na+2NH2-+H2(g),12,2019/1/9,三、制备 1.熔盐电解法 熔盐:氯化物(熔点低)+助熔剂,助熔剂CaCI2的作用 降低电解质的熔点,防止钠挥发. (熔点:NaCI,1073K; Na:熔点371K;沸点1156K;混合盐,873K. ),13,2019/1/9, 减小Na的分散性。 (混合物密度大,液Na可浮其上) 此法不适合制K(Rb、Cs) A:K易溶于熔融KCI中 B:电解过程中产生的KO2和K会发生爆炸反应 2.热还原法(用碳或碳化物
5、做还原剂),14,2019/1/9,3.金属置换法主制K、Rb、Cs(高温、低压),思考不活泼金属置换活泼金属,是否与金属活泼性顺序矛盾?,15,2019/1/9,17-3 化合物,一、氧化物 普通氧化物 过氧化物 超氧化物 臭氧化物 A Na2O Na2O2 NaO2 KO3 A CaO CaO2 CaO4,普通氧化物(O2-) 过氧化物(O22-) 超氧化物(O2-),16,2019/1/9,1.碱金属氧化物 * 碱金属在空气中充分燃烧的产物,17,2019/1/9,普通氧化物,制备,4Li+O2=2Li2O Na2O2+2Na=2Na2O 2KNO3+10K=6K2O+N2,性质: Li
6、2O Na2O K2O Rb2O Cs2O 颜色 白 白 淡黄 亮黄 橙红 稳定性 较稳定 熔点前即分解,减弱,与水反应 LiOH MOH,18,2019/1/9,过氧化物 Na2O2:2Na+O2=Na2O2(淡黄粉末),Na2O2+2H2O=2NaOH+H2O2(H2O+O2) Na2O2+H2SO4=Na2SO4+H2O2(H2O+O2) 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 Cr2O3+3Na2O2=2Na2CrO4+Na2O 2NaCrO2+3Na2O2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH MnO2+Na2O2=Na2MnO4 (熔矿剂),碱性条件下为强氧化剂,遇棉花、木
7、炭等爆炸.,19,2019/1/9, 超氧化物 K(Rb、Cs)+O2MO2(红色) 2KO2+2H2O=2KOH+H2O2+O2 2KO2+H2SO4=K2SO4+H2O2+O2 4KO2+2CO2=2K2CO3+3O2 过氧化物、超氧化物广泛用做引火剂、供氧剂、漂白剂。 臭氧化物(KO3、RbO3、CsO3) 3KOH(s)+2O3(g)=2KO3(s)+KOHH2O(s)+1/2O2(g) RO3不稳定RO2+O2 4MO3+2H2O=4MOH+5O2,20,2019/1/9,2.碱土金属氧化物,* 碱土金属在空气中充分燃烧,MO均白色固体,较稳定。,Ca在空气中充分燃烧的产物溶于水有何
8、现象?,21,2019/1/9,镁带的燃烧,22,2019/1/9,二、氢氧化物,1.碱金属氢氧化物 物理性质:白色固体,除LiOH外,均易溶于水并放出大量热。固体在空气中易吸湿潮解,NaOH可用做干燥剂。对纤维、皮肤及其它有机物具有强腐蚀性-苛性碱(熔融或蒸浓NaOH时,可用Ag、Ni或Fe制容器)。 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 碱性 中强 强 强 强 强 水溶性 难 易 易 易 易,23,2019/1/9,化学性质: 与酸、酸性氧化物及盐等反应 2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O 配不含Na2CO3溶液:先配饱和液,静置, Na2CO3,清液用煮沸冷却的蒸馏水冲稀
9、。 NaOH+NH4CI=NaCI+H2O+NH3 实验室制NH3 6NaOH+Fe2(SO4)3=2Fe(OH)3 +3Na2SO4 除去溶液中的杂质Fe3+,24,2019/1/9,与两性金属(Zn、AI)、某些非金属(B、Si)及其氧化物反应 2AI+2NaOH+6H2O=2NaAI(OH)4+3H2 AI2O3+2NaOH=2NaAIO2+H2O Si+2NaOH(浓)+H2O=Na2SiO3+2H2 SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O(玻璃瓶用橡皮塞),25,2019/1/9,与多变价非金属(CI2、Br2、I2、P、S)发生歧化反应 X2+6OH-=5X-+XO3-+3H
10、2O 3S+6NaOH=2Na2S+Na2SO3+3H2O P4+3KOH+3H2O=3KH2PO2+PH3,26,2019/1/9,2.碱土金属氢氧化物 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 难溶 难溶 微溶 易溶 易溶 * Be(OH)2+2H+= Be2+2H2O Be(OH)2+2OH-= Be(OH)42- Ca(OH)2:熟石灰、石灰水、消石灰;CaO:生石灰 Ca(OH)2+CO2= CaCO3+H2O CaCO3+CO2= Ca(HCO3)2,27,2019/1/9,判断主族金属氢氧化物的经验公式,RO-+H+R
11、OHR+OH-,R的值越大,静电引力越强,R吸引氧原子电子云的能力越强,ROH的酸性越强。,28,2019/1/9,三、盐类,1.晶体类型 LiCI、BeCI2、MgCI2等共价,余离子型. 2.颜色 M+、M2+无论晶体还是水溶液均无色.若与之结合的阴离子(不包括X-)无色,则盐无色或白色;若阴离子有色,则化合物一般显阴离子的颜色,如BaCrO4(黄色),K2Cr2O7(橙红色),KMnO4(紫红)。,29,2019/1/9,3. 溶解性,30,2019/1/9,碱土金属盐:M(NO3)2、M(CIO3)2、M(CIO4)2、M(Ac)2、MX2(X=CI,Br,I) 、BeF2、BeSO4
12、、BeCrO4、MgSO4、MgCrO4易溶,余难溶. 溶 解 规 律 1.Be盐多数易溶,镁盐部分易溶,Ca,Sr,Ba盐多数难溶。 2.Ca、Sr、Ba硫酸盐、铬酸盐的溶解度依次减小;氟化物溶解度依次增大。,31,2019/1/9,碳酸盐易溶于过量CO2溶液 CaCO3+CO2=Ca(HCO3)2 硫酸盐易溶于浓硫酸 BaSO4+H2SO4=Ba(HSO4)2 3.草酸钙是所有钙盐中溶解度最小的. 4.MCO3、MC2O4、MCrO4、M3(PO4)2等难溶于水,易溶于强酸. CaC2O4+H+=Ca2+HC2O4- 2BaCrO4+2H+=2Ba2+Cr2O72-+H2O,32,2019
13、/1/9,4. 稳定性,33,2019/1/9,4. 稳定性,34,2019/1/9,5.形成结晶水合物的倾向 碱金属 Li Na K Rb Cs,减小,M+离子半径越小,作用于水分子的电场越强,水合热越大,水合物越稳定。 碱土金属规律不明显。 6.水解性 碱金属弱酸盐均水解-碱性 碱土金属:BeCI24H2O=BeO+2HCI+3H2O MgCI26H2OMg(OH)CIMgO,35,2019/1/9,7.形成复盐的能力 光卤石类:MCIMgCI26H2O M=K+、Rb+、Cs+,矾类,M2SO4 MSO46H2O M2SO4 M2(SO4)324H2O M()=NH4+、Na+、K+、R
14、b+、Cs+ M()=Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+ M()=Fe3+、Cr3+、AI3+,36,2019/1/9,习题解答: 4:3Na2O2+2NaCrO2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 Na2O2+2H2O=2NaOH+H2O2 Na2O2+H2SO4=Na2SO4+H2O2 10:Be(OH)2与Mg(OH)2 酸碱性不同 BeCO3与MgCO3 热稳定性不同 BeF2与MgF2 水溶性不同,37,2019/1/9,MgCO3 BaCO3 Na2CO3 CaCI2 Na2SO4,MgCO3 BaCO3,Na2CO3 CaCI2 Na2SO4,CO2,( MgCO3 ),BaSO4+CO2,( BaCO3 ),BaCO3 BaSO4,CaCI2,(Na2SO4),CO2(Na2CO3),