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1、目录 第一章 气体（1） 第二章 热力学第一定律（3） 第三章 热力学第二定律（5） 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用（8） 第五章 相平衡（11） 第六章 化学平衡（12） 第七章 统计热力学基础（14） 第八章 电解质溶液（16） 第九章 可逆电池的电动势及其应用 （18） 第十章 电解与极化（20） 第十一章 化学动力学基础（一）（21） 第十二章 化学动力学基础（二）（22） 第十三章 表面物理化学（24） 第十四章 胶体分散系统和大分子溶液 （25） 乐山师范学院 化学与生命科学学院 1 物理化学知识点归纳 根据傅献彩物理化学第五版总结编写，红色的公式要求重点掌握，蓝色的公
2、式掌握。 第一章 气体 1. 理想气体状态方程 pVnRT= m pVRT M = pRT M = 适用于理想气体，近似适用于低压气体。 2. 5 个经验定律 Boyle-Marriote 定律：等温条件下一定量的气体，体积与压力成反比。 1 122 pVp V= Charles-Gat-Lussac 定律：等压下一定量的气体，体积与温度成正比。 12 12 VV TT = Avogadro 定律：等温等压下，同体积的各种气体所含分子数相同。 Dalton 分压定律：混合气体的总压等于各气体分压之和。 i ii n RT ppx V = Amagat 分体积定律：在一定的温度压力下，混合气体的
3、体积等于组成该混合气体各组 分的分体积之和。 i ii n RT VVx p = 3. 分子运动的速率分布 1.5 2 2 d4 expd 22 v Nmmv vv NkTkT = 代表分子速率介于 (d )vvv+之间的分子占 总分子数的分数。 1.5 1.5 d21 expd E NE EE NkTkT = 代表分子能量介于 (d )EEE+之间的分子 占总分子数的分数。 11 exp E N E NkT = 代表能量超过 1 E的分子占总分子数的分数。 2 1 21 exp E E N EE NkT = 代表能量超过 2 E与能量超过 1 E的分子数的比值。 最概然速率： m 22kTR
4、T v mM = 平均速率： a 88kTRT v mM = 乐山师范学院 化学与生命科学学院 2 根均方速率： 33kTRT u mM = 注意：m 是一个分子的质量，M 是 1 摩尔物质的质量，单位均为：kg。 4. 分子碰撞频率和平均自由程 一个分子移动，其他分子不动，移动着的分子在单位时间内与其他分子相碰撞的次数： 2 a zvd n= 当其他分子也动时，一个分子在单位时间内与其他分子相碰撞的次数： 2 a 2zvd n= 单位体积、单位时间内分子的碰撞频率： 同种分子： 2222 a 12 2 22 RT znzd n vnd M = 不同种分子： 2 8 ABAB RT zdn n
5、 = 5. 隙流定律 AB BA vM vM = 分子隙流速率与分子质量的平方根成反比。 6. van der waals 方程 () m 2 m a pVbRT V += 临界点为： m,ccc 2 8 3 2727 aa VbTp Rbb = 7. van der waals 对比状态方程 () 2 3 318 += 8. 压缩因子 m pVpV Z RTnRT = 若1Z ，表明在同温同压下，实际气体的体积大于理想气体的体积，即实际气体难于 压缩。若1Z ，化学反应自发逆向进行。 5. 温度对化学反应的影响 rm 2 dln d HK TRT = ? 由此可见，对于吸热反应， rm 0H
6、 ? ， dln 0 d K T ? ，即K?随温度的升高而增大，升高 乐山师范学院 化学与生命科学学院 13 温度对正向反应有利；同理，对于放热反应，升高温度对正向反应不利。 6. 压力对化学平衡的影响 * xm ln p KV pRT = 等温下， p K和 c K均与压力无关，但 x K随压力而变化，这就是平衡点随压力而移动，当 0 B B 时，加压反应左移。 7. 惰性气体对化学平衡的影响 当体积一定时，通入惰性气体化学平衡不移动。当总压一定时，对0 B B 的反应， 通入惰性气体，反应向右移动；反之，对0 B B Cs Rb NH K Na Li - 3 F Cl Br NO I SCN OH 8. Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压 （1）不电离的大分子溶液 12 c RT= （2）大分子电解质带有电荷 22 (1)zc RT=+ （3）有外加电解质时的大分子溶液 222 22 12 3 21 2 2 zcc cz c RT zcc + = +
