《有机化学ppt电子教案课件第8章醛酮醌》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学ppt电子教案课件第8章醛酮醌（75页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、,第八章 醛、酮、醌,Aldehyde, Ketone, Quinone,,掌握醌的性质,熟练掌握醛、酮的主要化学性质,理解醛酮的结构与性质特点,本章学习要求,掌握醛、酮、醌的命名,,一、分类和命名,第一节 醛和酮 Aldehydes and Ketones,1. 分类,,C=O作为母体命名，其位次尽可能小：,4 3 2 1,2-羟基-丁醛,2-戊酮,2. 命名,,命名不饱和醛酮时，必须注明双键或三键的位置,3-戊烯醛,3-戊烯-2-酮,,羰基碳在环内，称“环某酮”，在环外则将环当作取代基,4-甲基环己酮,3-氯环己基甲醛,环戊酮,,芳香族醛酮的命名应将芳环当作取代基,苯甲醛,苯乙酮,1-苯基
2、-1-丙酮,4-苯基-2-丁酮,,多元醛酮的命名要用汉字数字标出羰基的数目。当有 比醛、酮命名级别高的基团存在时，用氧代或甲酰基表示,2, 4-戊二酮,邻苯二甲醛,4-氧代戊酸,4-甲酰基苯甲酸,,主链可以采取两种编号方法：,3-甲基-2-丁烯醛 b-甲基-a-丁烯醛,4-甲基戊醛 g-甲基戊醛,位次：a, b, g, d, w,,二、物理性质（Physical Properties）,沸 点,羰基有极性，但醛、酮分子之间不能形成氢键,,溶解度（C=O为亲水基）,低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶,4C以下醛、酮可溶于水：与水分子形成氢键,,三、化学性质,C=O的结构特点: 羰基C和O都以
3、sp2杂化,,易发生亲核加成,易发生亲电加成,,1、亲核加成反应 (Nucleophilic Addition)反应,反应历程,,影响 C=O 加成反应的因素：, 碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O,亲核加成反应活性：羰基上连吸电子基有利; 醛 酮,, C=O碳上所连基团越小，越有利于反应：,亲核加成反应活性：醛 酮；脂肪族 芳香族,, 芳香醛、酮中的共轭作用不利于亲核加成：,共轭效应减弱羰基碳上的正电荷密度，不利于反应,,（1）与HCN的加成（以醛、脂肪酮为对象）,在酸性条件下，3-4小时，反应完成50； 加少量碱，2分钟完成反
4、应。,,历程:,对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮,增长碳链,产物：-羟基腈（ -氰醇）,,应用举例,例1： CH3CH2OH CH3CH(OH)COOH,,CH3CH2OHCH3CH2COOH,,（2）与NaHSO3加成,对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮, 其他酮不反应，如：ArCOCH3不能反应。,,鉴定、分离、纯化：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮,,例2：鉴别,,例3：分离乙醇和乙醛的混合物（不能用蒸馏的方法）,,（3）与H2O加成,因水是弱亲核试剂，产物不稳定，平衡偏向反应物,1, 1-乙二醇,,只有甲醛和一些特别活泼的 C=O化合物可以反应 生成其水合物（如：三氯乙醛、茚
5、三酮等）,特殊结构的醛、酮水合物：,稳定的结晶，可从水中分离出来，有快速催眠的作用， 用作镇静、催眠和镇痛药.,水合三氯乙醛,水合甲醛,,广泛用于氨基酸的定性或定量分析,苯并环戊三酮（茚三酮）,水合茚三酮,,（4）与醇的加成,在干HCl催化下，羰基化合物与醇反应生成缩醛,,,缩醛、缩酮的性质特点： 1）对碱、氧化剂、还原剂稳定（与醚相似） 2）遇稀酸分解成原来的醛、酮（与醚不同） 作用：保护羰基 官能团保护,,应用举例：,,乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成， 但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮,,环状半缩醛的形成：,,思考题：,,（5）与（Grignard reagen
6、ts）格林纳试剂的加成,增长碳链，广泛用于合成,,甲醛与格氏试剂反应：HCHO+RMgXRCH2OMgX RCH2OH 其它醛与格氏试剂反应：CH3CHO+RMgXRCH(OH)CH3 酮与格氏试剂反应：(CH3) 2C=O+RMgX(CH3)2C(OH)R,,与环氧乙烷反应得伯醇：,与CO2反应得羧酸：,,应用举例：,,应用举例：CH3CHOCH3CH(OH)CH2CH3,,思考题：,,亲核加成反应小结：,R,,（6）与氨的衍生物的加成（加成消除反应）：,合成C=N键化合物,,,丙酮肟,乙醛苯腙,,1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶 （可用来鉴定醛、酮的结构） 2、腙、肟能在稀酸条件下分解
7、，得到原来的醛、酮 （可用来分离、提纯醛酮类化合物）,环戊酮-2, 4-二硝基苯腙,,,丙酮缩氨脲,,（7）与维悌希（Wittig）试剂反应Wittig试剂为强亲核试剂，当与醛、酮发生加成反应则生成相应的烯烃,氧化三苯基膦,特点：能在指定的位置形成双键。,,2、-H 的反应,(1) 羟醛缩合反应: 在稀碱催化下，一分子醛的碳对另一分子醛的羰基加成, 形成-羟基醛(羟醛反应)，后者经加热失水生成, -不饱和醛(缩合反应)。,羟醛反应,缩合反应,,交叉羟醛缩合：,若两种醛都含有-H ，则得到4种-羟基醛，因此无合成意义,,羟醛缩合反应的作用：在有机合成中常用于增长碳链,,（2）卤代反应（halog
8、enating reaction)： -H的卤代反应,酸催化：一卤代产物，用于合成：,,碱催化：多卤代产物，卤仿反应(C-C键断裂，haloform reaction)：,CHI3：淡黄色沉淀,,,具备下列结构的醛、酮、醇都能发生碘仿反应,碘仿反应：检验、鉴别,,如何鉴别下列两组化合物？,,练习：下列化合物中哪些可发生卤仿反应,CH3CH2OH, CH3CH(OH)CH2CH2CH3, CH3CH2CH2OH, CH3CH2COCH3, C6H5COCH3, CH3COCH2CH2COCH3, C6H5CH(OH)CH3, C6H5CH2CH2OH,,在合成上的应用（减少一个碳原子）,,3、氧
9、化反应（oxydation reaction）：,(1) 弱氧化剂氧化：吐伦试剂：Ag(NH3)2+NO3- 现象：Ag （银镜）对象： 适用于氧化各类醛斐林试剂：Cu2+ (溶液 CuSO4 + 溶液 NaOH，酒石酸钾钠 )现象: Cu2O 砖红色对象：适用于氧化脂肪醛、甲醛 本尼迪特试剂：硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成氧化脂肪醛（不含甲醛）,,吐伦试剂,斐林试剂,Ag(NH3)2+NO3-,Cu2+ (溶液 CuSO4 + 溶液 NaOH 酒石酸钾钠 ),可用吐伦试剂和菲林试剂来区分醛和酮； 可用菲林试剂区分脂肪醛和芳香醛,,吐伦试剂、斐林试剂对C=C不作用 (选择氧化),合成应用,,练习
10、：鉴别甲醛、乙醛、苯甲醛：,如何鉴别下列化合物？ CH3CHO，C6H5CHO，CH3COCH3，CH3CH2OH,,4. 还原反应（reduction reaction）,（A）催化氢化（Ni、pd、pt）,（B）NaBH4、LiAlH4还原,(还原无选择性),（选择性还原）,,（C）克莱门森（Clemmensen）还原反应醛、酮与锌汞齐、浓盐酸一起加热，羰基还原成亚甲基,适用于对酸稳定的醛酮,,将醛酮和85%的水合肼、氢氧化钾在高沸点溶剂中 加热回流，可使羰基还原成亚甲基,（D）武尔夫-克尔聂尔-黄鸣龙还原反应,高沸点溶剂：乙二醇、二缩乙二醇,特别适用于对酸不稳定的醛酮,,5. 歧化反应(坎尼扎罗反应) 指两分子无-H的醛在浓碱作用下相互发生氧化-还原反应,分子内,分子间,,练习：完成下列化学反应方程式：,,第二节 醌 (quinone),一、结构和命名,1, 4-苯醌,1, 2-苯醌,1, 2-萘醌,9, 10-蒽醌,9, 10-菲醌,,1. 羰基上的加成,二、醌的化学性质,对苯醌单肟,对苯醌双肟,,2. C=C双键加成,,3. 1，4 加成,共轭二烯二酮结构,,4. 还原反应（实际为1, 6-加成）,电化学氧化还原体系，构成氢醌电极,氢醌,,
