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1、2006年高物考试复习,名词解释(综合),构象、构型、柔性、链段、均方末端距、熔点、熔限、高聚物的取向、高分子液晶、溶胀、高聚物的增塑、特性粘数、介电损耗、蠕变、应力松弛、物理老化、力学损耗、高聚物的流变学、非牛顿流体、零切粘度、聚合物熔体的表观粘度,间答题,何为高聚物的玻璃化转变温度Tg,分子结构对Tg的影响?具出四种Tg常用的测定方法,并说明测试条件对测试结果的影响.,(1) 高聚物由玻璃态转变为高弹态的温度为Tg (玻璃化转变),分子结构对Tg的影响主要由主链结构,取代基的空间位阻和侧链的柔性,分子间力的影响,还有共聚。一般来说有利于分子柔顺性的各种结构因素都使Tg降低化学结构有利于柔顺
2、性的结构使Tg变小,分子量M小时影响较为明显,共聚使不同序列结构对Tg影响不同,交联阻碍了分子链段运动则Tg变大,共混时Tg与两者的相容性和用量相关,相容性好的显示一个Tg,增塑剂则是聚合物的Tg 降低,且低分子增塑剂具有更低的Tg,Tg的测定方法:膨胀计法(测比容-温度曲线)、DSC示差扫描热分析法(测定的是物质比热温度)DMA动态力学损耗法(测量在程序控温下,试样的动态力学损耗)、形变-温度曲线。但是同样的分析方法在不同的测定条件下得到的结构一般是不同的。,何谓聚合物的取向?取向对聚合物的性能有何影响?如何测定聚合物的取向度?,聚合物在外力作用下,分子链、链段和结晶聚合物的晶粒等结构单元沿
3、着外力方向择优排列,称为取向。,取向单元?取向态与结晶态的区别?,聚合物沿取向方向的拉伸强度、模量、冲击强度都显著增加,而与取向方向垂直的方向上则降低。取向高分子材料发生光的双折射现象。取向通常还使材料的玻璃化温度升高,对结晶性的聚合物,则密度和结晶度也会升高,因而提高了高分子材料的使用温度。,常用的测定聚合物取向度的方法有:光学双折射法、声波传播法等,试述聚合物分子量对其零切粘度的影响?,零切粘度如何求?其物理意义?,答:总的说来,聚合物的零切粘度随分子量的增大而增大。但在不同的分子量范围,其影响的程度不一样。在零切粘度 与分子量 的关系中,存在一个临界分子量 。其互相之间有如下关系:,聚合
4、物熔体的剪切粘度具有分子量依赖性:,K1,K2为经验常数, 临界分子量高分子链出现“缠结”现象时最低的分子量“缠结”使分子链运动阻碍大大增加因而使流动粘度大大增加,。,。,高聚物熔体的流动曲线,第一牛顿区,第一牛顿区,低 ,n=1,符合牛顿定律。该区粘度称为零切粘度0,恒定不变,而且最大。,。,非牛顿区,假塑性区切力变稀区非牛顿区,na ,。,另外还可以从 曲线上获得这几个剪切粘度 P266-267,画出典型非晶聚合物的应力-应变曲线,描述其过程,并列出曲线中可以获得的参数。,参考课件,填空,橡胶弹性与()弹性相似,都是()弹性,弹性模量随温度升高而(),产生橡胶弹性的条件是:()、()、()
5、。,空气、熵、增大、长分子链,柔性链、适度交联,柔性高分子,要提高流动性,要() 刚性高分子,要提高流动性,要(),高聚物熔体的弹性表现为:()、()、()、(),粘弹性的应用,静态下,模量小 动态下,模量大,如飞机着陆 动态下有力学损耗,放热,高聚物是热的不良导体,热不易散发,不断累积的热量使高聚物本身温度升高,造成热老化。如:以时速为6Km行使的汽车,轮胎橡胶的温升为1000C。 高分子材料力学损耗大,因而高分子材料又称为阻尼材料,可作为防震、隔音材料。,分子量不同的线性非晶高聚物的形变-温度曲线,对于微交联聚合物和体型高聚物, 其T以及ET曲线曲线与M的关系如下,交联高聚物是否还存在粘流态?,结晶度大小决定着曲线中橡胶平台的“硬性”程度,结晶度对模量-温度曲线的影响,