大学物理化学第十二章_d区元素(二)

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1、1,铜族元素的单质,铜族元素的化合物,水溶液中铜族元素的离子及反应,铜族元素,2,1、铜族元素的单质,单质:Cu,Ag,Au 矿物:孔雀石:Cu2(OH)2CO3辉银矿:Ag2S碲金矿:AuTe2,1.存在,2.物理性质,特征颜色:Cu(紫红),Ag(白),Au(黄) 熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好,且AgCuAu 延展性好,3,与O2作用,碱式碳酸铜,Au,Ag不与O2发生反应,当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。,3.化学性质,4,所以不可用铜器盛氨水。,O2,银器年久变黑。,5,与X2作用,常温下反应,活泼性:CuAgAu,只能在加热条件下进行,常温下反应较慢,6,HCl,硫

2、脲,与酸作用,Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差); 生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强;,7, Cu, Ag, Au可溶于氧化性酸。,8,难溶物:CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S,1.铜的化合物,2、铜族元素的化合物,A.Cu(I)的化合物,9,配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-,A.Cu(I)的配合物大多为2配位,铜的配合物,多数Cu(I)的配合物溶液具有吸收烯烃、炔烃和CO的能力。,10,B.Cu(II)的配合物多为4配位,检验糖尿病:红色为有病,蓝色没有病,11,H2O,也是配合物,12,银的化

3、合物的特点:,难溶的多 易溶:AgNO3, AgF, AgClO4 难溶:AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN,Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。,颜色 AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑,13,热稳定性差 (见光、受热易分解),14,4、水溶液中铜族元素的离子及反应,1.Cu2+的氧化性,2.Cu2+的鉴定:(弱酸性),红棕,15,水溶液中:稳定性 Cu(I)Cu(II),19,银镜反应:,4.Ag(I)离子的反应,20,21,5.Ag+序,22,6.Ag+的鉴定,I-,HNO3,23,锌族元素,1.锌族元

4、素的单质,2.锌族元素的化合物,3.水溶液中锌族元素的离子反应,24,1 锌族元素的单质,熔点低:Zn:419,Cd:321,Hg:-39。汞是室温下唯一的液态金属 易形成合金黄铜:Cu-Zn汞齐:Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg用于提取贵金属。,以矿物形式存在:闪锌矿(ZnS),辰砂(HgS),物理性质:,25,化学性质,与O2的作用:(在干燥空气中稳定),稳定性下降,360,470,加热:,潮湿:,26,与S的作用,M+S MS,ZnS(白) CdS(黄) HgS(红,朱砂,型)(黑,辰砂,型),与酸反应,27,锌与OH-,NH3反应,28,2 锌族元素的化合物,汞的化合物,在氧化值为+

5、1的汞的化合物,以Hg2 2+(-Hg-Hg-)双聚体的形式存在。绝大多数亚汞的无机化合物难溶于水。氧化值为+2的汞的化合物中难溶于水的也较多。,易溶于水的汞的化合物都是有毒的。,29,单质不易氧化,Hg2 2+(-Hg-Hg-) 以双聚体的形式存在,为什么?,这可归因于“惰性电子对效应”。同一族中,从上到下元素原子的最外层s电子对成键强度减弱,也就是ns 2逐渐变得不活泼。此效应以第六周期最为显著。,是强氧化剂,30,1.卤化物,直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。,Hg2Cl2:甘汞,直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒。,HgCl2:升汞,2.硝酸盐,Hg(NO3)2,Hg 2(N

6、O3)2是离子型化合物,易溶于水。,31,Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg,32,1.与OH-的作用,3 水溶液中锌族元素的离子及反应,33,2.与S2-的作用,晶体ZnS在掺有激活剂(如铜、银等化合物)时,能在紫外线照射下发生荧光。,在ZnSO4溶液中加入BaS时,可生成BaSO4和ZnS的混合物,是一种优良的白色无机颜料。,锌钡白(立德粉),34,CdS也是一种颜料(镉黄),高纯度的CdS是 良好半导体材料。,35,ZnCl2白色固体。易潮解,溶解度很大,吸水性很强,有机反应中常用作脱水剂和催化剂。,ZnCl2的浓溶液能形成配位酸,有显著的酸性。,它能溶解金属氧化

7、物,可作焊药,氯化锌的水溶液还可用作木材的防腐剂。,ZnCl2H2O的糊状物,由于生成Zn(OH)Cl而迅速 硬化,所以可用作牙科粘合剂。,36,3.Zn2+的鉴定(碱性条件),二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色,粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下,37,汞的重要反应,2.与S2-的反应,1.与OH-的反应,38,例:通过计算说明在Hg22+溶液加入S2-后,反应的产物是什么?,HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg,可见:Hg(I)在游离时不歧化,形成沉淀(除Hg2Cl2)、配合物时才发生歧化。,Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg,HgS: =1.610-52,Hg2S: =1.010-47,39,可见: HgS 难溶于水、盐酸、硝酸,但能溶于王水和过量的浓Na2S溶液,40,胺基氯化汞,3.与NH3的反应,只有在含有NH4Cl的过量氨水中,HgCl2才能生成,HgCl2 + 2NH3 Hg (NH3)2Cl2,41,4.与I-,SCN-的反应,适量,过量,42,反之:可利用HgCl2鉴定Sn2+,5.Hg2+的鉴定,适量,过量,结论:Hg22+生成配合物或沉淀后不能稳定存在,总是发生歧化反应,43,

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