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1、碘化钾与金属离子的反应碘化钾的一般性质碘化钾为无臭、味咸带苦、透明之六角形结晶。比重3.1。分子式 KI，分子量 166。在干燥空气中稳定，在潮湿空气中能潮解，久露于空气和阳光下易被氧化而析出游离碘，致使碘化钾结晶发黄。 碘化钾易溶于水，同时吸收热量。水溶液长时间遇光或露置于空气中，则被氧化使溶液变黄，在酸性溶液中这个反应尤为迅速。2KI + 2HCl + 0.5O2 = 2KCl + H2O + I2根据实验推测，上述氧化反应，是分三步进行的：（式中的氧是从空气中来或采用 H2O2）。I- + 0.5O2 = IO-IO- + H+ = HIOHIO + I- + H+ = I2 + H2O
2、三个式相加，得： 2I- + 2H+ + 0.5O2 = I2 + H2O碘化钾水溶液可以溶解碘，生成不稳定的KI3 络合物。 但这个络合物对碘的水溶液起着稳定的作用，而且碘化钾的浓度越大，碘溶液越稳定。碘化钾还可溶于酒精、丙酮、吡啶中。I2 + KI =可逆 = KI3碘化钾易被氧化剂所氧化，氧化反应的结果，碘化钾分解放出游离碘。2KI + Cl2 = 2KCl + I22KI + Br2 = 2KBr + I2KI + KIO + H2SO4 = K2SO4 + H2O + I24KI + O2 + 4HCl = 4KCl + 2H2O + 2I22KI + H2O2 + H2SO4 =
3、K2SO4 + 2H2O + I22KI + HClO + HCl = 2KCl + H2O + I26KI + HBrO3 + 5HCl = 5KCl + KBr + 3H2O + 3I25KI + HIO3 + 6HCl = 5KCl + 3H2O + 3I26KI + HClO3 + 5HCl = 6KCl + 3H2O + 3I27KI + KIO4 + 8HCl = 8KCl + 4H2O + 4I22KI + 2KNO2 + 2H2SO4 = 2K2SO4 + 2NO + 2H2O + I22KI + 2KNO2 + 4HCl + 4KCl + 2NO + 2H2O + I22KI
4、 + (NH4)2S2O8 = (NH4)2SO4 + K2SO4 + I210KI + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8H2O + 5I26KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 2Cr(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O + 3I2高价金属离子如： Co3+ 、Cu2+、Fe3+、Mn4+ 、Mo6+ 、Ni3+ 、Sb3+ 、Se4+、U6+ 等，在酸性溶液中，均易氧化碘化钾而放碘。碘化钾能被热浓无机酸作用，分解放碘。8KI + 5H2SO4 = 加热 = K2SO4 + H2S + 4H2O +4I2碘化钾与对醌在酸性溶液中相互
5、作用，碘化钾分解放碘。2KI + C6H4O2 + H2SO4 = C6H4(OH)2 + K2SO4 + I2 游离碘的测定： 称取碘化钾结晶2 克溶于 50 毫升水，加入5 毫升淀粉溶液，迅速以0.01N 硫代硫酸钠标准溶液滴定，至蓝色退去为终点。碘化钾含量的测定： 取 0.1 至 0.2 克碘化钾溶于 25 毫升水， 加入 10 毫升稀硝酸及约20 毫升 0.1N 的硝酸银，迅速以 0.01N 的硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银，以铁铵矾为指示剂，至溶液变红为滴定终点。碘化钾与离子的反应碘化钾在水溶液中离解：KI = 可逆 = K+ + I-碘化钾与离子反应时，主要是生成碘化物的沉淀。碘
6、化钾与高价金属离子作用，则碘离子被氧化而成游离碘。银、金、砷、铋、铈、镉、钴、铬、铜、铁、汞、铱、锰、钼、镍、铅、锑、硒、锡、铊、钒、碲、铀、锌、铼、铂(钯、铑、锇、钌 )等均与碘化钾有作用。1.银：Ag+ 与碘化钾作用，生成黄色的碘化银沉淀。沉淀不溶于硝酸，在浓氨水中溶解得也极微量。Ag + KI = AgI + K+碘化银溶解于硫代硫酸钠和氰化钾的溶液中，生成无色络合物：Ag(S2O3)- 、Ag2(S2O3)34- 、及 Ag(CN)2- 。碘化银与硫代硫酸钠的反应，需在大量过量的试剂中进行。2AgI + 3Na2S2O3 = Na4Ag2(S2O3)3 + 2NaI碘化银溶于浓的热碘化
7、钾溶液中，当溶液以水稀释时， 碘化银又重新沉淀出来。AgI + 2KI =可逆= K2(AgI3)氯化银及溴化银均可与碘化钾作用，转化为碘化银。AgCl + KI = KCl + AgIAgBr + KI = KBr + AgI碘化钾与 Ag+生成碘化银的反应是定量进行的。常利用这个反应作为银的容量测定。 在硝酸介质中， 用碘化钾标准溶液滴定，使 Ag+ 生成碘化银沉淀，过加之I-可与碘 (淀粉 )生成蓝色为终点。碘化银在稀硫酸 (2N)溶液中与锌粉作用， 则碘化银被分解生成元素银的沉淀。2AgI + Zn =稀硫酸 = Zn2+ + 2I- + 2Ag2.砷：亚砷化合物与碘化钾在热的酸性溶液
8、中作用，生成碘化亚砷的红色沉淀。Na3AsO3 + 3KI + 6HCl = AsI3 + 3KCl + 3NaCl + 3H2O五价砷在强酸中能氧化碘化钾而析出碘，在 PH5.5 时， 即开始放碘反应，若 PH 大于 5.5 则放碘反应不能发生。H3AsO4 + 2HCl + 2KI = H3Aso3 + 2KCl + H2O + I2酸度越大，上述反应越可达到完全。 如将析出之碘用硫代硫酸钠还原之，则反应可以定量进行。此为容量法测五价砷的重要反应之一。反之，当用碘滴定三价砷时， PH 应在 8 至 9 之间。可加碳酸氢钠溶液以达到PH约等于 9 的目的。Na3AsO3 + I2 + 2Na
9、OH = Na3AsO4 + 2NaI + H2O 3.金：弱酸性溶液中， Au3+ 与碘化钾作用，发生氧化还原反应。反应产物为：碘化钾被氧化析出碘，而Au3+ 被还原为 Au+ 。这个反应可以定量进行，析出之碘可用硫代硫酸钠标准溶液滴定。AuCl3 + 3KI = AuI + 3KCl + I2 4.铋：Bi2+ 存在下的溶液中，徐徐加入碘化钾，则生成碘化铋的棕色沉淀。沉淀溶于过量的碘化钾，生成黄色(或棕色 )的 KBiI4 络合物。用水稀释，则络合物又分解为BiI3 沉淀。BiI3+ + KI = BiI3 + 3K+BiI3+ + KI =可逆 = KBiI4当大量的水作用于BiI3 时
10、，则转化为橙色的碘氧化铋。BiI3TH2O = 可逆= 2HI + BiOI当作过量碘化钾试剂存在下，生成黄色KBiI4 络合物的反应十分灵敏，可以检查出 10 的负 5 次方克每毫升的铋。因此，常利用此反应作比色测铋的依据。三价铁干扰铋的比色，可加抗坏血酸还原以消除其干扰。5.铈：Ce4+ 在酸性溶液中与碘化钾作用，析出游离碘，Ce4+被还原为Ce3+。这个反应定量进行，灵敏度很高。2Ce4+ + 2I- = 2Ce3+ + I2析出的游离碘可用硫代硫酸钠(或二氯化锡 )标准溶液滴定以间接求得铈的含量。6.钴：Co3+ 在酸性溶液中与碘化钾作用，发生氧化还原反应而放碘。2Co(OH)3 +
11、2KI + 6HCl = 2CoCl2 + 2KCl + 6H2O + I2Co2+在强氨性溶液中， 与碘化钾作用， 生成浅红色 CoI2.6NH3 之沉淀。Co2+ + 6NH3 + 2KI = CoI2.6NH3 + 2K+ 7.铬：铬酸盐及重铬酸盐与碘化钾在酸性溶液中作用，定量地析出碘。此为定量测铬的重要反应之一。2CrO42+ + 16H+ + 6I- = 2Cr3+ + 8H2O + 3I2Cr2O72- + 14H+ + 6I- = 2Cr3+ + 7H2O + 3I2利用这个反应， 可以使用重铬酸钾标准溶液滴定Sn2+ 等元素的流程中，使用淀粉 .碘化钾指示终点。8.铜：Cu2+
12、 与碘化钾在微酸性溶液中作用，生成碘化亚铜之白色沉淀。在生成碘化亚铜的同时，碘化钾被氧化而析出碘。使溶液呈显黄色或棕色。本氧化还原反应定量进行，为容量法测铜的重要反应之一。2CuSO4 + 4KI = Cu2I2 + 2K2SO4 + I2容量法测铜，常控制PH3.2 至 4 的氟化铵溶液中， Fe3+生成稳定的FeF63-络离子，不再与碘化钾反应。Cu2+则定量地进行上述化学反应而析出碘，以淀粉溶液为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色退去为终点。当溶液PH 小于 4，则析出之碘形成不稳定的次碘酸盐，本身具有氧化还原反应性能；PH 大于 4 时，则 As3+ 、Sb3+ 被碘氧化而干扰测铜
13、。碘化亚铜吸附碘，会使测铜结果偏低，加入硫氰酸钾可以发生如下的置换反应，而消除因碘化亚铜结晶中吸附碘而造成的偏差。CU2I2 + 2KCNS = Cu2(CNS)2 + 2KI根据上述反应，硫氰酸钾的加入，不只是消除碘化亚铜沉淀吸附碘的影响，更有意义的事：还可以节约较昂贵的碘化钾用量。但加入硫氰酸钾之前应检查是否含还原剂？！某些硫氰酸钾(分析纯 )中含还原剂，致使测铜结果偏低！采取在硫氰酸钾溶液中，加碘至黄色，淀粉溶液作指示剂，再以硫代硫酸钠溶液消除过加的碘，以备用。EDTA 二钠、硫脲络合铜之后，碘化钾不能再与Cu2+ 反应。9.铁：Fe3+ 、Fe(CN)63- 在酸性溶液中与碘化钾作用，
14、发生氧化还原反应，并析出游离碘。2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + 2KCl + I22K2Fe(CN)6 + 2KI = 2K4Fe(CN)6 + I2上述反应若在一定酸度下，例如0.8N 盐酸液中，则氧化还原反应定量进行。这个反应曾被用作定量测铁之依据。如果试样不含Cu2+，则可得到良好的结果。上述反应中，加入F-则 Fe3+生成 FeF63- 型的稳定络离子。碘化钾不再与络合物中之Fe3+发生氧化还原反应。 但降低 PH 至 1 左右时，AlCl3可以使 Fe3+从FeF63- 络合中定量替换出来，又可氧化碘化钾。Fe3+ + 6NH4F = FeF63- + 6NH4+Fe
15、F63- + AlCl3 = AlF63- + Fe3+ + 3Cl-2Fe3+ + 2KI = 2Fe2+ + 2K+ + I2利用这些反应，可以先以碘氟法测铜，然后于测铜试液中加入AlCl3，则又析出碘，以硫代硫酸钠滴定之，以求铁的含量。10.汞：Hg22+ 与碘化钾作用，生成绿色碘化亚汞沉淀。沉淀可部分地溶于过量试液中，并析出金属汞。Hg2(NO3)2 + 2KI = 2KNO3 + Hg2I2Hg2I2 + 2KI = K2HgI4 + Hg汞离子 Hg2+ 与碘化钾作用， 则生成红色碘化汞沉淀， HgI2 易溶于过量碘化钾溶液中，生成无色络合物K2HgI4 。Hg(NO3)2 + 2
16、KI = HgI2 + 2KNO3HgI2 + 2KI = K2HgI4在碱性 (NaOH、KOH)溶液中， K2HgI4 是氨的最灵敏的检查试剂。虽极微量之氨，亦能使溶液呈显黄或橙色。此试剂即所谓纳氏试剂。2K2HgI4 + 3KOH + NH3.H2O = Hg2O.NH2.I + 7KI + 3H2O纳氏试剂反应亦可应用检出微量汞。可将氢氧化钾、碘化钾、氨水加到含 Hg2+ 水试液中，则试液即显黄色。反应同上。K2HgI4 络合物可被氧化剂如硫酸高铈氧化而析出游离碘。K2HgI4 + 2Ce(SO4)2 = HgI2 + K2SO4 + Ce(SO4)3 + I2 11.铱：Ir4+ 如高氯铱酸盐氧化碘化钾析出碘。2K2IrCl6 + 2KI = 2K3IrCl6 + I2 12.锰： Mn4+ 与碘化钾在酸性溶液中作用， 发生氧化还原反应而析出碘，在一定条件下，反应定量进行。Mn4+ + 2KI = Mn2+ + 2K+ + I2MnO2 + 4H+ + 2KI = Mn2+
