镍钼的分析方法

《镍钼的分析方法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《镍钼的分析方法（6页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、镍的分析方法 - 丁二酮肟比色法在碱性溶液中，有氧化剂存在时，镍与二甲基乙二酮肟生成可溶性红色络合物，借此进行比色测定，络合物在460470nm处有最大吸收。铁铝在碱性液中形成氢氧化物沉淀，可用酒石酸盐掩蔽，铁（）的酒石酸络合物呈黄色，但在 520nm处吸收极微，本法选用 520nm 波长进行比色测定以消除铁的干扰，在本法的测定条件下，单独存在铁30mg，铬（）20mg，锌 50mg，钡、锡、锑、铅、锶、二氧化钛各 2mg，钼、铋、砷各5mg，镉 10mg，氧化钙 30mg，氧化镁 35mg，铝100mg，铬（）0.5mg，铜 0.3mg，钴、锰各 0.1mg，银 0.5mg，金 0.08mg

2、，铂 0.025mg，钯 0.01mg，锇、铱、钌、铑、镓、铟、铊、硒、碲各 0.02mg，均不影响 20g 镍的测定。本法适用于镍的质量分数为0.0052%时镍的测定。试剂及其配制72S型分光光度计， 1cm 比色皿。氢氧化钠 -过硫酸铵混合溶液（ 50g/L+50g/L） ：称取 50g 氢氧化钠溶于 1L 水中，冷却至室温，加入 50g过硫酸铵，溶解后摇匀。丁二酮肟溶液 （10g/L） ：称取 1g 丁二酮肟溶于 100mL50g/L 的氢氧化钠溶液中， 必要时加热溶解过滤后使用。镍标准储备溶液A（1.0mg/mL） ：称取金属镍（含量不小于99.95%）1.0000g 于烧杯中，加入硝

3、酸（ 3+2）20mL，加热溶解完全并蒸发至稠状。加入硫酸（1+1）10mL，加热蒸发至冒白烟，冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，再加热至冒三氧化硫白烟。冷却，加水约 100mL，加热溶解盐类，冷至室温，移入1L 容量瓶中，用水定容，摇匀。镍标准溶液 B（10g/mL） ：吸取 10mL 上述镍标准储备溶液A 于 1L 容量瓶中，用不定容。标准曲线的绘制： 分别取 0、2、4、6、8、10mL 的标准溶液 B 于 100mL 容量瓶中，用水稀释至 30mL，加入 400g/L 酒石酸钾钠溶液10mL，以下操作按照样品分析步骤进行，在测定时，以“零”标准溶液为参比，在与测定试液相同条件下测量镍标准溶液

4、系列的吸光度。以镍的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。分析步骤称取试样 0.10000.5000g于 250mL 烧杯中，加盐酸1015mL，加热溶解数分钟，再加硝酸 10mL （样品硅含量高时， 可加氟化铵约 0.5g） ， 继续加热溶解，加硫酸 35mL，加热至冒尽三氧化硫白烟，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水煮沸使可溶性盐溶解，冷却，滤入 100mL 容量瓶，用水洗烧杯及滤纸，稀释至刻度，摇匀。吸取适量溶液（ 525mL）于 100mL 容量瓶中，依次加入400g/L 酒石酸钾钠溶液10mL、氢氧化钠 -过硫酸铵混合溶液 （50g/L+50g/L）10mL、丁二酮肟溶液

5、 （10g/L）5mL（每加入一种溶液均需充分摇匀） ，静置 1015min，加入 EDTA（50g/L）溶液 5mL，用水稀释至刻度， 摇匀，用 1cm 比色皿于 520nm 波长处测定吸光值， 同时进行空白试验。结果计算412 s01210 VVV mw(Ni)式中 w（Ni）被测元素镍的质量分数，%；2工作曲线上查得试液中被测元素镍的质量浓度，g/mL；1工作曲线上查得空白试液中被测元素镍的质量浓度，g/mL；V2分取试液后再制备成的测定试液体积，mL；V1分取试液的体积， mL；Vs测定的试样溶液总体积，mL；m0称取试样的质量， g。注意事项（1） 银含量超过 50g 时， 银与丁二

6、酮肟作用形成类似于镍-丁二酮肟的红色络合物，使测定结果偏高。消除办法：在加入丁二酮肟显色完全后，加氨水5mL，使银生成银氨络离子，然后再加入EDTA 溶液，此时 0.5mg的银不会影响测定。（2）铬（）含量小于 0.5mg时不影响测定，超出此量可在分解试样时用高氯酸将其氧化至铬（），其含量达 20mg 也无影响，但用高氯酸冒烟氧化时须持续10min 至将近冒尽，但切忌蒸干，否则，铬（）有可能被还原成铬（），重新影响测定。（3）比色溶液可稳定24h。（4）少于 50g 的锰（）不影响测定，锰含量高时，可在酸性溶液中加入过硫酸铵使之呈水合二氧化锰沉淀分离除去；镁含量高时， 在碱性溶液中析出的沉淀妨

7、碍光度测定，在显色完全后加入7mLEDTA（50g/L）可消除 10mg镁。（5） 在上述条件下， 将显色液丁二酮肟溶液 （10g/L）的用量加大到 10mL，在 530nm处用 0.5cm 比色皿可测定含量高达40%的镍，此时，标准系列可取在01000g（间隔为 200g） ，比色液中分别存在铜1.5mg，铬（） 2.5mg，锰各 0.3mg，均不干扰 100g镍的测定。钼的测定硫氰酸盐光度法在硫酸（ 1+9）溶液中，钼（）能被硫脲还原为钼（），钼（）与硫氰酸钾作用生成琥珀色的钼酰硫氰酸络合物，于分光光度计波长460nm 处测量吸光度。在1015min内能显色完全，有色溶液夏天可可稳定2h。

8、主要反应为：O6HMoO(CNS)2)H(NS2C10H10CNS)2CS(NH2MoO225232222224钨能被硫脲还原为五价而与硫氰酸盐显色，可用柠檬酸或酒石酸络合消除其干扰。铜在碱熔后绝大部分被分离，残余铜量在 25mL 溶液内不超过 250g 时不致形成硫氨酸亚铜沉淀而干扰测定，同时利用适量铜还可作催化剂，加速硫脲还原铁（）。铁（）不干扰测定，但铁量太多难还原完全，铋能与硫脲形成黄色络合物，大量镍、钴由于离子本身的颜色产生干扰， 但这些元素及大部分锰 （包括高价锰）在碱熔时可除去，在硫酸溶液中铅易形成白色硫酸铅沉淀，硅高的样品会析出胶体硅酸，使比色液产生挥浊，可采用（ 2+1）碳酸

9、钠 -氧化锌于约 600温度下灼烧半小时后，水浸取，并煮沸几分钟使铅成碳酸铅，硅成硅酸锌留于残渣中，与钼酸钠溶液分离，然后将溶液按本法比色，大量铬、钒有干扰，可用乙酸丁酯、乙酸乙酯、醇类、醚类等萃取五价钼与硫氨酸盐的络合物而与之分离。 钼酰硫氰络合物在有机相中， 可稳定 lh 以上。如有机溶液中含有氧化物，可先用盐酸 -二氯化锡（或三氯化钛）洗后再用，同时也可用乙酸丁酯等萃取进行比色测定微量钼。本法适用于钼的质量分数为0.001%5%时钼的测定。仪器与试剂722S型分光光度计， 1cm 比色皿。混合溶液：称取硫酸铁铵2g，硫酸铜 1g，溶解于 1000mL30%的硫酸中，摇匀。混合溶液：称取硫

10、氰酸钾100g，硫脲 50g，溶于 l000mL 水中，混匀。过氧化钠 AR（或 GR） 。柠檬酸溶液： 1000g/L。氢氧化钠溶液： 50g/L。钼标准贮存溶液：称取0.1500g三氧化钼（光谱纯）于100mL 烧杯中，用 50g/L 氢氧化钠溶液溶解并稀释至1000mL 容量瓶中，摇匀。此溶液含钼0.1mg/mL。钼标准溶液：移取 10mL 钼标准贮存溶液于100mL 容量瓶中，以 50g/L 氢氧化钠溶液定容，此溶液含钼10 g/mL。工作曲线的绘制：分别移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL 钼标准溶液，分别置于

11、一组25mL 比色管中，以 50g/L 氢氧化钠溶液稀至 10mL，加入 1000g/L 柠檬酸溶液 1mL，摇匀（夏天需放置510min，使之冷却），取一定量的混合溶液和混合溶液按2:1 的比例临时混合（混合后放置时间不要超过15min） ， 摇匀后， 立即以此混合溶液将比色管的刻度稀释至25mL， 摇匀， 放置 1015min。以“零”标准溶液为参比，在与测定试液相同条件下测量钼标准溶液系列的吸光度。以钼的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。分析步骤称取 0.20000.50000g试样于 30mL 铁坩埚中，加 5g 过氧化钠，用玻璃棒搅匀，将擦净玻璃棒的小片滤纸捏成小团，放

12、入坩埚内， 在 700750马弗炉内熔融 35min。取出稍冷， 用40mL热水在 300mL 烧杯中浸取，取出并洗净坩埚，冷却， 用水定容至 100mL。将溶液放置澄清或干过滤， 吸取 210mL滤液于 25mL 比色管中（不够 10mL 时用 50g/L氢氧化钠溶液稀释至10mL） 。以下按照工作曲线的绘制继续操作，待显色溶液放置1015min后，以 1cm 比色皿在分光光度计上于460nm 波长处测定其吸光度，与试样同时进行空白试验。结果计算412 s01210 VVV mw(Mo)式中 w（Mo）被测元素钼的质量分数，%；2工作曲线上查得试液中被测元素钼的质量浓度，g/mL；1工作曲线

13、上查得空白试液中被测元素钼的质量浓度，g/mL；V2分取试液后再制备成的测定试液体积，mL；V1分取试液的体积， mL；VS测定的试样溶液总体积，mL；m0称取试样（或分取试液中所含试样）的质量，g。注意事项（1）所用混合溶液I 和混合溶液能长期稳定，但两者的混合溶液要临时配制，以防硫氰酸盐在高酸度下分解。（2）本法不仅操作省时，结果准确度也高。（3）在本方法的显色条件下，1015min 可显色完全，有色溶液可稳定2h。夏天2h后有可能出现浑浊现象。（4） 加人柠檬酸有三个作用： 先中和碱，以免加入混合液发热太大 （尤其是夏天）；络合钨，防止析出钨酸；络合钼，防止在还原过程中产生钼蓝。（5）钼

14、含量越低，退色越缓慢，当室温低，必要时可在约25水中稍微加热。（6）钼含量低（ 10 g）时，所用的坩埚和其他器皿要预处理，试剂（尤其氢氧化钠）的空白要引起足够的重视。使用铁坩埚熔样时，空白值较大，可采用银坩埚，底部应用少许固体氢氧化钠垫底，熔后冷却再称样，再加过氧化钠熔融。（7）显色溶液的硫酸酸度在体积分数为8%10%适宜。其影响表现在如下几个方面：1）显色速度和强度随酸度增高而递增。2） 酸度在 9.4%10.2%的范围内显色强度基本稳定 （本酸度的计算， 未算人柠檬酸，但扣除了硫酸的中和量， 熔样时用量筒加入的过氧化钠在土0.5g 变化时，所引起的最终显色酸度变化为 0.15%，已对强度

15、和色泽不构成影响，可省去调节酸度）。3）色泽随酸度增高由黄红橙转黄橙。4）酸度越高，也越不易浑浊。（8）硫酸铁铵和硫脲的加入量，决定了硫脲的还原能力，也决定了显色到最高深度的时间和以后的稳定时间， 三价铁的作用在于削弱硫脲的还原能力，使硫脲继续将钼还原到三价的过程变缓慢，延长稳定时间。铁量增多容易使溶液变浑浊。上述铁量和硫脲浓度可使五价钼稳定2h。所形成的硫氰酸铁络合物，能在57min 内被硫脲完全还原。（9）钼含量低时，显色溶液可用25mL 乙酸丁酯萃取后比色。实验所需的仪器设备清单仪器药品名称规格备注名称规格备注马弗炉1000自备氢氧化钠500g 用量大分光光度计2 台自备过硫酸铵500g

16、 2 比色皿1CM、3CM 若干（可选购）酒石酸钾钠500g 用量大擦镜纸市售用量大氟化铵500g 1 电炉子1000W 24 台EDTA 500g 2 电热板1000W 2 台（可选购）丁二酮肟50g 1 铁坩埚30mL 最少 6 个金属镍99.95% 自备银坩埚30mL 6 个（可选购）盐酸500mL 用量大石棉网15CM 若干硝酸500mL 用量大容量瓶1000mL 14 硫酸500mL 用量大容量瓶500mL 若干氨水500mL 自备容量瓶100mL 自备三氧化钼光谱纯自备烧杯300mL 若干硫酸铜500g 自备缩口烧杯300mL 若干（可选购）硫氰酸钾500g 用量大比色管25mL 若干（可选购）过氧化钠500g 用量大漏斗10CM 自备硫脲500g 用量大滤纸12CM 用量大柠檬酸500mL 用量大牙签极细用量大硫酸铁铵500g 1 橡胶手套市售必备若干无水乙醇500mL 1 薄棉手套市售必备若干酚酞25g