有机化学B习题课(二)(1)

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1、有机化学B期中习题课有机反应中的活性中间体：自由基、碳正离子、碳负离子比较自由基及碳正离子、碳负离子稳定 性对预测主要产物起指导作用。所有规律遵循一个原则：C最外层趋向8 电子。第一章 作业-+-+12第二八章命名与结构、构型构象物理性质化学性质制备命名熟记各类化合物命名原则，勤练习，注意细节。 双键构型、手性中心要标明构型。物理性质 避免死记，通过结构推测性质例如：烷烃沸点与分子量之间的关系？与支链数 目的关系？烯烃的顺反对其熔沸点有何影响？1. 结构式的表达 1.5 键线式苯甲醚苯酚稳定构象的标准： a. 交叉式 b.体系如果存在氢键，优先考虑邻位交叉 c. 位阻大的基团在对位 abc烷烃

2、构象纽曼式1. 结构式的表达 1.2 椅式的画法技巧：一系列平行线的组合注意：1，4位的直立和平伏键处于顺式位置 纽曼式，锯架式，Fischer 投影式的转化交叉式重叠式锯架式F投影式俯视注意：锯架式中向下的基团转换成F投影式在竖直方向。最小基团在水平位置，则判断构型相反 最小基团在竖直位置，则判断构型相同从Fischer投影式判断R/S根据伞形式判断R/S，方向盘法。旋光异构什么样的分子有手性？不能根据有无手性碳原子来判断。烷烃的卤化反应反应机理：自由基反应条件：光照、高温或催化剂反应活性：叔氢 仲氢 伯氢卤原子的选择性：IBrClF化学性质类似：烯烃及芳香烃的-卤代烯烃、炔烃的加成反应 烯

3、烃马氏：Cl2，HCl，H2SO4(会水解成醇)， Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O 炔烃马氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加热)，H2O (H2SO4/HgSO4, 会烯醇异构） 烯烃,炔烃反马氏：HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O炔烃的其他反应：酸性、亲核加成共轭二烯的反应加成反应：低温以1，2加成为主高温以1，4加成为主 （室温即高温）D-A反应：不但可以用于鉴别，也是合成环己二烯的一种方法芳香烃的反应1.硝化： HNO3/H2SO42.磺化： H2SO4（在邻对位选择反应中可以保护对位，加热水解可以脱保护）3.卤化： X2/Fe芳香烃的反应4.傅

4、克烷基化：形成烷基正离子的反应，如RX+AlCl3酰基化: 形成酰基正离子的反应，如酰氯或者酸酐+AlCl3，酸不反应苯环上有强吸电子基团不反应。5.氯甲基化反应：HCHO+HCl/ZnCl26.侧链卤化反应：Cl2（hv）苯环的定位基团第一类定位基(邻对位定位基)(活化)强中弱第二类定位基(间位定位基)（钝化） 苯环的定位基团强中苯环的定位基团定位基综合判断标准1. 一类基团优先于二类基团2. 同活化，则强活化基团优先决定3. 同钝化，则强钝化基团优先决定4. 萘：活化基团先考虑同环的邻对位定位决定，后考虑位置决定钝化基团由异环的位置决定各类化合物的加氢 Ni,Pd,Pt等催化加氢（顺式加氢

5、）：烯烃，炔烃成烷烃苯环成环己烷 5员环内的小环烷开环成烷烃 只对炔烃有效： 顺式加氢：Lindlar催化剂反式加氢：Na/NH3(liq)各类化合物的氧化氧化剂产物O2/Ag 或者 有机过氧 酸环氧烷KMnO4(稀，冷)邻二醇KMnO4(H+) 或者 KMnO4(OH-)酮，酸（甲酸氧 化成CO2+H2O）O3酮，酸O3+Zn/H2O酮，醛烯烃炔烃 （产物为 酸或者醛 ，无酮类 产物）各类化合物的氧化高锰酸钾高锰酸钾SN1 SN2 E1 E2取代还是消除？强碱，加热，则容易发生消除反应 消除反应遵循Saytzeff规则，并且优先生成共轭烯烃烯丙型或苄基型卤代烃很容易发生SN1 SN2 乙烯型

6、或苯型卤代烃却不反应SN1 SN2 E1 E2SN1 还是SN2 CH3X RCH2X R2CHX R3CXSN2 增强（要求亲核试剂浓度大， 亲 核性强，则容易发生）SN1 增强SN1 SN2 E1 E2SN1 特点：一级，有中间体，常重排 ，产物外消旋SN2特点：二级，无中间体，构型翻转 化合物的定性判断方法物质质试剂试剂现现象烯烯，炔，环环丙烷烷， 环环丁烷烷（加热热）5%溴的四氯氯化碳溶液褪色烯烯，炔（碱性）稀冷的高锰锰酸钾钾溶液褪色，褐色沉淀末端炔硝酸银银的氨溶液白色沉淀末端炔氯氯化亚铜亚铜 的氨溶液红红色沉淀共轭轭二烯烯顺顺丁烯烯二酸酐酐固体芳烃烃氯氯仿+无水三氯氯化铝铝溶液呈现现

7、深色化合物的定性判断方法单取代卤代烃的鉴别：硝酸银的乙醇溶液1. 3（快）2（慢）1（温热）2. RI（快）RBr（慢）RCl（温热）3. 乙烯型，苯型，和多取代卤不反应 合成产物1 烷烃的制备：卤代烃的还原烯烃，炔烃的加氢2 烯烃的制备：醇强酸脱水卤代烃强碱脱卤化氢炔烃的化学加氢，或催化加氢合成产物3 炔的制备：邻二卤或者偕二卤在强碱脱卤化氢，炔金属试剂9.合成产物4 卤代烷的制备：烷烃的光照卤化烯烃，炔烃的加成醇加氢卤酸9.合成产物 5 环己烷：环己二烯（D-A反应制备）加氢；苯环加氢 6 酸，醛，酮：各类氧化反应的应用金属格式试剂与二氧化碳反应的应用7 醇：金属格式试剂与羰基反应的应用，

8、稀冷高锰酸钾氧化烯烃烯烃的硼氢化氧化.9.合成产物8 苯环衍生物：注意定位效应的应用第二章 作业P25 2.5 注意：1、H不能省略！ 2、 分清锯架式与伞形式。课本P22有误。3、一般大基团对位交叉稳定，注意特殊情况。P34 4分清产物主次；写生成主要产物的机理。（几种产物比例相当例外） 写自由基反应机理，链引发、链增长、链终止三个阶段缺一不可。3.8第三章 作业P53 2 P54 7第四章 作业P60 4.5P62 4.7（1）错误答案：P70 4.12P71 1涉及问题：什么时候要配平？第五章 作业P84 2(1)(2)P84 3 用化学方法区别化合物原理：充分利用各类化合物现象明显的特

9、征性反应典型错误：能使2mol溴褪色的是环己二烯；能吸收2mol氢气的是环己二烯第六章 作业P96 6.3P97 6.4P98 6.5P106 6.9 从苯或甲苯合成下列化合物首先选好合适的原料，然后根据定位规则及苯环活性确定各步顺序。（2）1、注意反应条件。 2、不要写成：（5） 顺序：傅-克酰基化、硝化、溴代。若先硝化，苯环活性降低，傅-克反应无法进行。P116 2P97 氯甲基化反应联想比较： Gattermann-Koch 反应原则：形成稳定的碳正中间体第七章 作业1011第八章 作业P157 24SN2: 构型翻转； SN1: 构型翻转+构型保持。5AgNO3-C2H5OH SN1 NaI-CH3COCH3 SN2考试题型1.命名、构型构象2.选择题3.写出反应的主产物4.推测结构、鉴别5.机理题 6.合成题