《有机化学第三版答案南开大学出版社第8章》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第三版答案南开大学出版社第8章（38页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、习题与解答、写出正丙苯各种一卤代物的结构式。用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。 （1）苄基型（烯丙基型）卤代烃 （2） 2。卤代烃 （3）1。卤代烃 （4）（5）（6）乙烯型卤代烃2、完成下列反应式 (4 ) (5) (1) (2) (3) （6）3、按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列：4、按与AgNO3-酒精（SN 1）反应活性顺序排列： (2)(1)(4)(3) (6) (5) 5.比较下列每对反应的速度： 6.完成下列转化： a 种方法较好,因路线简捷。7、分别写出下列反应产物生成的可能过程： 8、自1,3丁二烯制1,4丁二醇，有人设计了下面的路线，有什么错误？应
2、如何修改？ (1)错误：碳卤键容易被还原，在H2/Pt 条件下化合物将被还原成正丁烷。(2)修改：应先将卤代烷水解成醇，然后再还原双键。9、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生的脱卤反应也是反应消除，试写出内消旋2,3二溴丁烷脱卤的产物。 10、芥子气（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）对于亲核试剂来说是个极活波的烷基化试剂。它之所以对皮肤有糜烂作用就是由于蛋白质被烷基化。当它在NaOH水溶液中水解时，水解速度与OH-浓度无关，但随着Cl-浓度的增大而减慢。试提出一个机理加以解释。 + Cl-芥子气的水解历程为邻基参与，其水解速度取 决于锍环形成的快慢。因反应过程中有Cl-放 出。故当体系中
3、Cl-浓度增大时对反应有抑制 作用，使反应速度减慢。11.以下两个卤代物与水的作用如果按SN 1 机理，那么I的速度比II快，为什么？ 由于中中心碳原子上所连基团体积比较大， 形成C+后可减小分子的拥挤程度，所以比容 易形成C+，故进行SN1反应时速度比要快。这种 现象叫“空助效应”。12、当( R )-CH3CH2CH2CHID在丙酮中与 NaI共热时，观察到：（1）该化合物被外消旋化；（2）如果有过量的放射性*I-存在，则外消旋化的速度是放射性*I-结合到化合物中去的速度的两倍，试解释。反应为可逆反应，在反应中通过I-交（R）构型的化合物 转化成（S）构型， 转化后的（S）构型的产物又可通
4、过I-交换 转化成（R）构型。反应达到平衡时，两种构型的化合物各占 50故体系发生消旋化。50%50%每当有一个放射性的碘离子（I-*）发生交换， 就会有一个R构型的分子转化成S构型。转化成的S 构型的分子就会与未转化的R构型的分子形成外消 旋体，当有50的分子发生同位素交换后整个体系 的旋光性就完全消失，故外消旋化的速度是同位素 交换速度的两倍。13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速度很快的SN 1反应，试解释：产生P-P了重叠，O原子中的孤对电 子可以向C+ 转移，利于生成稳定 的C+ 所以利于发生 SN 1过程。 14、怎样用构
5、象分析来说明氯丁烷脱氯化氢后生成的反式和顺式丁烯的比例为61 。 15、解释下列立体化学结果： 溶剂的极性强有利于SN1,极性弱有利于SN2. 极性:H2OCH3OH.故在水中主要进行SN1体系大部分 发生外消旋化,在甲醇中进行SN2反应的倾向增大, 构型转化的比例提高.16、-溴、-氯和-碘-甲基丁烷以不同的速度与甲醇反应，但其产物都为-甲氧基-甲基丁烷，-甲基-丁烯和-甲基-丁烯的相同比例混合物。试解释之。： 它们首先以不同的速度形成相同的碳正离子，然后 进行了相同的反应。17、-氯-丁烯和乙氧基离子在乙醇中的反应速度取决于RCl和-OC2H5产物为-乙氧基-丁烯；而-氯-丁烯和乙醇反应时
6、，不仅产生-乙氧基-丁烯，还产生-乙氧基-丁烯。怎样说明这些结果？ 18、 异丙基溴脱溴化氢需要在KOH醇溶液中回流几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔丁醇钾不到一分钟就完成了。试解释之： 醇是质子性溶剂，在醇中-OH被强烈地溶剂化，降低了其反应 活性所以反应须在较强烈的条件下长时间进行。二甲基亚砜是非 质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔 丁氧基负离子是以“裸露”的自由离子的形式存在，反应活性大 ，故在和缓的条件下就能很快完成反应。溶剂化后的-OH反应活性大大降低.在非质子溶剂中, 分子的正电性部分被 掩蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用, 负离子是裸露的因而反应活性大.
7、19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与mol溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与mol氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结构： 20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯代环己烷快。试写出M,N的可能结构。 21、当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什么？ 氢离子结合在氧上是因为氧负离子的碱性 强于硫原子，与碘甲烷反应生成甲磺酸离子是 因为硫的亲核性强于氧负离子。亚硝酸根(NO2-)与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么 ）试解释。 （1）结合在氧上是因为的碱性强，生成甲磺酸离子是因为的亲核性强 （2）a亚硝酸甲酯 发生的亲核取代，b硝基甲烷 发生的亲核取代
