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1、第一章绪 论 （一） 重点1. 有机化合物的定义及特点2. 共价键的一些基本概念 3. 诱导效应 4. 有机化合物的研究方法（二） 难点 1价键理论 2分子轨道理论 3诱导效应一、 有机化学的研究对象1有机化合物和有机化学1）有机化合物：指碳氢化合物及以碳氢化合物衍生而得的 化合物。有机化和物中，除碳和氢外，常见的元素有O.N.X.S.P 等。有机化合物有一千多万种以上。 ）有机化学：研究有机化合物的化学。2有机化合物特点1）组成元素少，但数量庞大；同分异构现象、结构 式表示 2）易燃； 3）熔沸点低； 4）难溶于水； 5）反应慢，且产物复杂；方程式用箭头表示1828年 F.Wohler(维勒
2、)将氰酸铵的水溶液加热得到尿素： NH4CNONH2CONH2 说明有机物可以在实验室合成。在十九世纪初期发展了定量测定有机化合物组成的方法，并 分析了许多有机化合物。十九世纪中期以后，开始把有机化 合物看作是碳化合物，有机化学看作碳化合物化学。有机化 学成为一门科学。1857年，Kekule(德)提出碳原子的四价学说，在此基础上发展了有机化合物结构学说，对有机化学的发展起了很大推动作用。3有机化学的产生和发展1874年，vantHoff(荷)和LeBel(法)提出碳的四面体构型 学说，建立了分子的立体概念，开创了以立体观点来研究有 机化合物的立体化学（stereochemistry）。 19
3、17年，Lewis(美)用电子对来说明化学键的生成。 1931年Huckel(德)用量子化学的方法来解决不饱和化合 物和芳烃的结构问题。 1933年，Ingold（英）用化学动力学方法研究饱和碳原子 上亲核取代反应的机理。 60年代，Hoffman.福井谦一（日）发现分子轨道守恒原理 ，提出前线轨道理论。80-90年代，Corey提出合成子概念，并合成出许多复杂结构的具有生理活性的有机化合物。4有机化学的研究内容 1）天然产物的研究 2）有机化合物的结构测定 3）有机化合物性质及应用研究 4）有机合成 通过合成不但可以验证天然产物结构的正确性 ，还可以得到一系列与天然产物结构相似的化合物，从中
4、筛 选出性能更好的产物，进一步发展为工业产品。5）反应机理的研究 反应机理的研究可以加深对有机反应的理解，有利于合理改变实验条件，提高反应产率。通过机理研究也可了解结构与反应活性之间的关系。二、 共价键的一些基本概念1共价键理论1）价键理论要点： （1） 原子轨道重叠，共用电子对可形成价键。 （形成键的电子对在成键前是属于一个原子时，形成的键称配价键 ，存在电子得失时则形成离子键。） 共用两对电子形成双键，其余类推：（2） 共价键具有饱和性：原子中未成键电子 与另一原子中的某一电子配对后，不能再与第三 个电子配对。（3）共价键具有方向性：除S轨道外，其它原子轨道都有一定的方向性，两原子轨道只有
5、沿着一定的方向才能达到最大重叠。2. 分子轨道理论分子轨道理论是从分子的整体出发去研究分子中每个电子的运动状态，认为形成化学键的电子是在整个分子中运动的，该理论认为化学键是原子轨道重叠产生的，任何数目的原 子轨道重叠可以形成同样数目的分子轨道，如 H2 的形成： 2（反键轨道） =A -BA B HA HB1（成键轨道） =A +BA -B *A BA +B 图：氢分子的分子轨道S 和P 原子轨道之间的成键包括了S 轨道以P 轨道的轴线方向相互接近而与P 轨道的一端发生最大程度的重叠，同样形成一对成键和反键*分子轨道，例 HF： * *H1s F2Px 图2 二个不同的原子轨道组成分子轨道的能
6、量关系 P 轨道与P 轨道能形成分子轨道，例F2：F: 2Px F: 2Px*但是，当两个互相平行的P轨道在侧面重叠形成分子轨道时，如Py-Py or Pz-Pz所形成的分子轨道称轨道。轨道还保留着对称面（基面）。例： Py（Pz）Py（Pz）*原子轨道组成分子轨道时，必须符合三个 原则： a） 对称性匹配原则b） 原子轨道重叠部分要最大c） 能量相近原则 3共价键的键参数 1）键长：单位nm，一定的共价键的键长是一定的。 2）键角：键角大小随分子结构不同而改变，它反映了分子 的空间结构。 3）键能：双原子分子的离域能便是键能。键能愈大，键愈牢固，一个分子中不同的键其离域能是不同的，对多原子分
7、子而言，其共价键的键能指同类共价键离域能的平均值。A（气） + B（气） AB（气） + 键能4）键距： 例： CH3+ Cl-键距 = ed e: 中心电荷 d：正负电荷中心的距离 分子的偶极距是各键的键距向量和: =0 =0 =1.94D Cl-Cl ( 键距为零)4共价键的断裂1）均裂2）异裂离子型反应分为亲核与亲电反应: R+, CH3+ 碳正离子 R-, CH3- 碳负离子 三、诱导效应定义：诱导效应是指在有机化合物中由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应。-I效应： CH3+-CH2+-CH2+Cl-+I效应： 诱导效应在没有
8、外加电场影响下也存在，它体现的是分子自身的性质。诱导效应一般用 I 表示，饱和 C-H 键的诱导效应规定为零。 当一个原子或原子团与碳原子成键后，电子云偏离碳原子，称为-I 效应。 例： 一般来说，原子吸电子能力越强，-I效应就越大。例： -F-Cl-Br-I ， -F-OR-NR2 ， -O+R2-N+R3+I诱导效应与-I诱导效应相反。具有+I效应的原子或原子团与碳原子成键后，可使电子云偏向该碳原子。正诱导效应用+I表示。例：具有+I效应的原子团主要是烷基，并只有在与不饱和碳相连时才呈+I效应:（CH3）3C-（CH3）2CH- CH3CH2- CH3-上面为静态分子中所表现出来的诱导效应
9、，称静态诱导 效应，它仅与键本身的极性有关。另外，在化学反应中， 由于分子受到许多外界条件的影响，例另一分子的影响， 其它进攻试剂的影响，溶剂的影响等等。在外界电场的作 用下，分子会发生诱导极化，这种在外界电场影响下在化 学反应时才表现出来的诱导效应称为动态诱导效应。 动态诱导效应往往是有机反应得以实现的决定性因素。四、 研究有机化合物的一般步骤1活性初测，分离提纯。 2纯度检定：熔、沸点测定，薄层层析、气相色谱（ GC）、高压液相色谱（HPLC）鉴定。 3元素定性分析和定量分析 4经验式和分子式的确定5结构式的确定（四谱的运用）。6. 该化合物的合成及构效关系研究。 例：某有机物，元素分析结
10、果为： C：60.00 %；H：13.40 % （O：26.60 %）百分含量 摩尔比 最小整数比（原子数目比） C 60.00 60.00/12.01 = 5.00 5.00/1.66 = 3 H 13.40 13.40/1.008 = 13.29 13.29/1.66 = 8 O 26.60 26.60/16.00 = 1.66 1.66/1.66 = 1 该化合物的实验式： C3H8O 分子式： （C3H8O）n = 分子量（可用质谱法、沸点升高法、熔点降 低法、渗透压法等测定）当分子量为60时，分子式为C3H8O。当分子量为120时，分子式为C6H16O2 。 五、 有机化合物的分类1
11、按碳架分类1）开链化合物2) 碳环化合物 （1）脂环化合物 （2）芳香环化合物 （3）杂环化合物 2按官能团分类官能团是指有机化合物分子中特别能起反应的 一些原子或原子团。本书的内容编排基本上是按照官能团分类进行讲授。学 习 参 考 书 籍：1基础有机化学，邢其毅、徐瑞秋、周政 编， 人民教育出版社 2有机化学，胡宏纹 主编，高等教育出版社 3有机化学，Morrison Boyd 著 4有机化学，袁履冰 主编，高等教育出版社 5Introduction to Organic Chemistry , (Third Ed.), Andrew Streitwieser; C.H. Heathcock 著
