《α,β-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《α,β-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究（104页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 工学硕士学位论文 ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究 郑瀚骁 哈尔滨理工大学 2015 年 3 月 国内图书分类号：O623.626 工学硕士学位论文 ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究 硕硕 士士 研究生研究生：郑瀚骁 导导 师师：由君 申请学位级别申请学位级别：工学硕士 学学 科、专科、专 业业：化学工程与技术 所所 在在 单单 位位：化学与环境工程学院 答答 辩辩 日日 期期：2015 年3 月 授予学位单位授予学位单位：哈尔滨理工大学 Classified Index：O623.626 Dissertation for the Master Degre
2、e in Engineering Study on the Synthetic Method of ,-unsaturated Acyl-substituted Oxazolidone and Imido Derivatives Candidate： Zheng Han xiao Supervisor： You Jun Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Applied Chemistry Date of Oral Examination： March, 2015 University： Harbin U
3、niversity of Science and Technology哈尔滨理工大学硕士学位论文原创性声明哈尔滨理工大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：此处所提交的硕士学位论文,-不饱和酰基取代噁唑 烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究 ， 是本人在导师指导下， 在哈尔滨理工大学 攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。据本人所知，论文中除 已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究成果。对本文研究工作做出 贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式注明。本声明的法律结果将完全 由本人承担。 作者签名：郑瀚骁 日期：2015 年 03 月 30 日 哈尔滨理工大学硕士学位论文使用授权书哈尔滨理
4、工大学硕士学位论文使用授权书 ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究系本人在 哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间在导师指导下完成的硕士学位论文。本论 文的研究成果归哈尔滨理工大学所有，本论文的研究内容不得以其它单位的 名义发表。本人完全了解哈尔滨理工大学关于保存、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向有关部门提交论文和电子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权哈尔滨理工大学可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文，可 以公布论文的全部或部分内容。 本学位论文属于 保密 ，在 年解密后适用授权书。 不保密 (请在以上相应方框内打) 作者签名：郑瀚骁 日期：2015 年 03 月 30 日
5、导师签名：由君 日期：2015 年 03 月 30 日 哈尔滨理工大学工学硕士学位论文 - I - ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物的合成研究 摘 要 ,-不饱和酰基取代的噁唑烷酮及酰亚胺衍生物因为其分子中存在 -二 酮结构可以与手性金属催化剂形成配合物，使其具有良好的立体选择性，因 而被普遍用于立体选择性的烷基化、酰基化、Diels-Alder 以及 1,3-偶极环加 成反应的研究中。基于这类化合物目前的合成方法复杂，反应条件苛刻等问 题，本文利用改进的方法合成多种 ,-不饱和酰基取代的噁唑烷酮及酰亚胺 衍生物，并研究了 N-丙烯酰基邻苯二甲酰亚胺与二苯基硝酮发生的 1,3-偶极 环
6、加成反应。 本文从简单的原料出发，对 ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生 物的合成方法进行了研究，具体内容如下： 1. ,-不饱和肉桂酸衍生物的合成：采用 6 种的芳香醛及其衍生物为原 料，丙二酸作反应剂，吡啶作溶剂，经 Knoevenagel 缩合，得到目标化合物。 收率均在 90.0%以上； 2. 琥珀酰亚胺、 邻苯二甲酰亚胺、 2-噁唑烷酮的合成： 以丁二酸为原料，与氨水反应制得琥珀酰亚胺，收率为 81.0%。以邻苯二甲酸酐为原料，与氨 水反应制得邻苯二甲酰亚胺，收率为 76.8%。以尿素和氨基乙醇反应制得 2- 噁唑烷酮，收率为 72.1%； 3. ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚
7、胺衍生物的合成：以 ,-不饱和 羧酸衍生物为原料，用氯化亚砜先制得 ,-不饱和肉桂酰氯。再分别与 2-噁 唑烷酮、邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺发生取代反应合成 ,-不饱和酰基取代噁唑烷酮及酰亚胺衍生物。收率在 90.0%以上； 4. 1,3-偶极环加成的应用： 完成了以二苯基硝酮和 N-丙烯酰基邻苯二甲 酰亚胺的 1,3-偶极环加成模型反应研究，结果表明，室温下此反应以生成 4- 位产物为主，但加入 Lewis 酸做催化剂时，反应最终会全部生成 N,5-二苯基 -3-羟基吡咯烷-2-酮，本论文对副产物的结构给予详细的表征，并对副产物产哈尔滨理工大学工学硕士学位论文 - II - 生的机理进行了合
8、理的推测，为这类新的 1,3-偶极环加成反应的研究奠定基 础。 关键词 ,-不饱和肉桂酸衍生物；酰亚胺衍生物；,-不饱和酰基取代噁唑 烷酮及酰亚胺衍生物 哈尔滨理工大学工学硕士学位论文 - III - Study on the Synthetic Method of ,-unsaturated Acyl-substituted Oxazolidone and Imido Derivatives Abstract The -diketone of ,-unsaturated acyl-substituted oxazolidone and imido derivatives can be for
9、med into compexes with chiral metal catalyst followed in good stereoselectivity. And thus it is widely used in the asymmetric studies of alkylation, acylation, Diels-Alder reaction and 1,3-dipolarcycloaddition reactions. At the present, the synthetic routes of these compounds were complex and harsh.
10、 So in this paper we focused on the synthesis of ,-unsaturated acyl-substituted oxazolidone and imido derivatives in the improved methods. Then we studied the 1,3-dipolarcycloaddition reactions of N-acryloylisoindoline-1,3-dione and (Z)-N-benzylideneaniline oxide in addition reaction. This paper has
11、 studied on the synthetic methods of acyloyl-oxazolidinone and acyloyl-pyrrolidinedione derivatives by using simple raw materials. Specific content is as follows: Synthesis of ,-unsaturated cinnamic acid derivatives: we used six kinds of aromatic aldehydes as raw materials, malonic acid as reagent,
12、pyridine as solvent to synthesize target compounds by Knoevenagel reaction. All the yields were over 90.0%. Synthesis of succinimide, phthalimide and 2-oxazolidone: we used succinic acid and ammonia to synthesize succinimide (yield: 81.0%), O-phthalic anhydride and ammonia to synthesize phthalimide
13、(yield: 76.8%), amino-ethanol and carbamide to synthesize 2-oxazolidone (yield: 72.1%). Synthesis of ,-unsaturated acyl-substituted oxazolidone and imido derivatives: first, we reacted ,-unsaturated carboxylic acid with SOCl2 to get 哈尔滨理工大学工学硕士学位论文 - IV - ,-unsaturated chloride. And then reacted wit
14、h 2-oxazolidone, succinimide, phthalimide to synthesize the ,-unsaturated acyl-substituted oxazolidone and imido derivatives respectively. All the yields were over 90.0%. The application of the 1,3 dipolar cycloaddition: we completed the model reaction of (Z)-N-benzylideneaniline oxide and N-acryloy
15、lisoindoline-1,3-dione, the result showed that we could mainly get 4-substituted product in the room temperature. But when we added Lewisacid as catalyst, the product was finally changed into 3-hydroxy-1,5-diphenylpyrrolidin-2-one. In this paper, we gave detailed characterization to the structure of byproduct and predicted the mechanism in order to settle the new research foundation for the 1,3-dipolar cycloaddition. Keywords ,-unsaturated cinnamic acid derivatives, imido derivatives, ,-unsaturated acyl-substituted oxazolidone and imido derivative
