聚氨酯脲和聚脲材料的研究

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1、华东理工大学硕 士 学 位 论 文第I 页扭氮璐肆和班皿材料的研究摘要本文用变温红外光 谱考察了 脂肪族聚氨醋服和聚服体系中, 氨酣氢键和服氢键的 温度 依 赖性。 结果表明,1 2 0 1C 以 前氨醋氢键由 较完善状态向 较不完善状态发展,1 2 0 之后氨 酷氢键开始 大量解离: 眼拨基较完善氢键解离温度和它们较完善氢键化程度成正比, 在解 离温度之前, 随温度增加, 较 完善氢键化的朦毅基含量增加。 温度高 于 1 4 2 时, 开始出 现由 于聚氧化丙 烯链段 热氧化降 解而 产生的酷基位于1 7 2 8 c r z i 处的吸收峰。考察了硬段含量和不同 扩链剂结构对脂肪族聚氨酪脉和

2、聚脉形态结构与性能的影响。 通过氰乙基化将脂肪族伯胺扩链剂异佛尔酮二胺口 P D A ) 与丙烯睛反应生成仲胺扩链剂 ( M I P D A ) 。当 用M I P D A取代I P D A , 和异 佛尔酮二异氰酸0、 端氨基聚醚合成聚a时, 凝 胶时间由 原 来的3 s 增加到1 2 s , 且这类弹性体中 软段和硬段的 相容性较好, 但硬段的 有序 程度较差, 显示出 较高的 拉伸强 度和断 裂伸长率。 本文同 时 还对加入L i c i 的 聚氨酷服体系 的结构与性能进行了初步探讨。 关健词:脂肪族聚氨酷服;脂肪族聚脉;形态结构:in键:为学性能第旦 页华东 理工大学硕 士 学 位 论

3、 文T h e S t u d y o n P o l y u r e t h a n e u r e a s a n d P o l y u r e a sAb s t r a c tT h e e f f e c t o f t e m p e r a t u r e o n t h e h y d r o g e n b o n d i n g o f u r e t h a n e a n d u r e a g r o u p s e x i s t e d i n a l i p h a t i c p o l y u r e t h a n e u r e a s a n d p

4、 o l y u r e a s s y s t e m s w a s in v e s t i g a t e d妙 F T I R . T h e r e s u l t s s h o w e d th a t t h e o r d e r e d h y d r o g e n b o n d i n g b e t w e e n t h e u r e t h a n e l i n k a g e s b e c a m e d i s o r d e r e d fr o m 2 0 0C t o 1 2 0 0C a n d d i s s o c i a t e d g

5、 r e a tl y a b o v e 1 2 0 0C . T h e d i s s o c i a t i o n t e m p e r a t u r e o f o r d e r e d h y d r o g e n b o n d i n g b e t w e e n t h e u r e a li n k a g e s w a s r e l a t e d t o i t s c o n t e n t s i n t h e s e s y s t e m s , W h e n t h e t e m p e r a t u r e w a s l o w

6、e r t h a n d i s s o c i a t i o n t e m p e r a t u r e , t h e c o n t e n t s o f t h e o r d e r e d h y d r o g e n b o n d i n g w e r e e n h a n c e d w i t h in c r e a s i n g t e m p e r a t u r e . T h e a b s o r b a n c e a t 1 7 2 8 c m “ o c c u r r e d w h i le h e a t i n g t o 1

7、4 2 *C , w h i c h b e l o n g s t o比 。e s t e r g r o u p s r e s u l t i n g fr o m t h e t b e r m o - o x i d a t i o n o f p o l y ( o x y p r o p y l e n e ) i n t h e s e s a m p l e s .T h e e f f e c t o f h a r d s e g m e n t c o n t e n t s a n d d i f f e r e n t c h a i n e x t e n d e

8、 r s o n t h e m o r p h o l o g y a n d p r o p e r t i e s o f p o ly u r e t h a n e u r e a s a n d p o l y u r e a s w a s s t u d i e d . A n e w t y p e o f a l i p h a t i c s e c o n d a r y a m in e c h a i n e x t e n d e r c a l l e d M I P D A w a s s y n t h e s i z e d b y t h e a d d

9、 i t i o n r e a c t i o n o f a c r y l o n i t r i l e a n d i s o p h o r o n e d i a m in e ( I P D A ) . T h e 娜 t i m e w a s g r e a t l y c h a n g e d fr o m 3 s t o 1 2 s w h e n M I P D A w a s u s e d a s c h a in e x t e n d e r i n s t e a d o f I P D A t o s y n t h e s i z e p o l y

10、u r e a f r o m i s o p h o r o n e d i i s o c y a n a t e a n d 二, t e r m i n a t e d p o l y ( o x y p r o p y l e n e ) . T h e p o l y u r e a p r e p a r e d w i t h M I P D A e x h i b i t e d b e t t e r m i s c i b i l i t y b e t w e e n t h e s o ft a n d h a r d s e g m e n t s a s w e

11、l l a s lo w e r o r d e r e d s t r u c t u r e s o f h a r d s e g m e n t s c o m p a r e d t o t h a t s y n t h e s i z e d w i t h I P D A a s c h a i n e x t e n d e r, T h e t e n s i l e s t r e n g t h a n d e l o n g a t i o n a t b r e a k o f p o l y u r e a ( M I P D A b a s e d ) w e

12、r e h i g h e r t h a n t h o s e o f p o l y u r e a ( I P D A b a s e d ) A l l t h e s e r e s u l t s s h o w e d th a t M I P D A i s a n e ff e c t iv e c h a i n e x t e n d e r f o r s p r a y p r o c e s s i n g o f p o l y u r e a s y s t e m . T h e m o r p h o l o g y a n d p r o p e r t

13、 i e s o f p o t y ( o x y p r o p y l e n e ) g l y c o l- b a s e d p o l y u r e t h a n e u r e a d o p e d w it h L i C l w e r e a l s o e x p l o r e d a n d d i s c u s s e d K e y w o r d s : a li p h a t i c p o l y u r e t h a n e u r e a s ; a l i p h a t i c p o l y u r e a s ; m o r p

14、h o l o g y a n d s t r u c t u r e ; h y d r o g e n b o n d i n g ; m e c h a n i c a l p r o p e r t i e s作 者 声 明我 郑重声明:本人格守学术道德,崇尚 严谨学风. 所呈交的学 位论文, 是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的结 果.除文中明 确注明 和引 用的内 容外, 本论文不 包含任何他人已 经发表或撰写过的内 容. 论文为本人亲自 撰写,并对所写内 容负责.论文作者签名:2 4 0 ; 年椒1 月今日华东 理工大学硕 士 学 位论 文第1 页第1 寒 绪论1 .

15、1 前言1 9 3 7 年 德 国 化 学 家。 tt o B a y e r ( 11 发 现 了 异 氰 酸 酷 与 活 泼 氢 化 合 物 的 聚 合 反 应, 从 而 建 立了聚氨酷化学的 基础。由 于聚氨醋性能 优异,可以 应用于胶粘剂、 涂料、泡沫塑料、弹 性体和 微胶囊等领域, 所以 其发展非常 快。 聚 氨酷体系中包括: 聚氨酷、 聚氨A il, 脉和聚脉。 三者的 不同点在于分子结构中氨醋键和服键含量的不同,生成氨醋键和厥键的主要反应如图 1 . 1 所示: 一 、 C = O + H O 一 一 一 N 丰。 _u r e t h a n e2 一 N = C 二0十 】

16、匀 N - 丑- N F 魁 一a re aF i g . 1 . 1 U re t h a n e a n d u r e a l i n k a g e s在聚氨醋中仅含有氨酿键, 在聚 氮酪服中 既有氨酿键又 有 腺键, 在聚A中 仅有.51 键。 聚氨醋一般是由 多元醇齐聚物、 小分子醇类扩链剂与异氛酸酗反 应而 成, 用小分 子 胺扩链 剂 取代 小 分子 醇 后即 生 成聚 氨 酷N, 后者 的 性能 也因 此得到 很 大的 改 善 (z 1 。由 于 端 氨 基聚 醚的出 现,发展出纯聚服体系, 它是由 端氨基聚醚、 小分子二胺与异氛酸酷反应而成。 纯 聚JR 体系 反 应 速 度很 快, 不 需 使 用催 化 剂, 反 应喷 涂成 型 工艺 的出 现(3 - 6 1使 纯 聚 w体 系 得 到快速发展。 脂肪族聚IR相对芳香族聚脉来说还具有良 好的低沮性能以 及抗紫外线性能 7 - 1 1 11 .2 某氮酸尽和菜服的 形杏绪构1 .2 . 1 菜 红 瀚 皿 和 菜 旅 中 的 组 性氢键是分子内 质子给予 体基团 和质子接受体基团 之间

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