2019版高考化学一轮复习第8章水溶液中的离子平衡第4节难溶电解质的溶解平衡学案

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1、1第第 4 4 节节 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡考试说明1了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2了解难溶电解质的沉淀转化的本质。3了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。命题规律本节内容是历届各地高考的热点,考查点有三个:一是考查溶解平衡的移动及平衡的建立;二是结合图像,考查溶度积的应用及影响因素;三是沉淀反应在生产、科研和环保中的应用。考点 1 沉淀溶解平衡及其应用1沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立(3)特点2(4)表示AgCl 在水溶液中的电离方程式为 AgCl=AgCl。AgCl

2、 的溶解平衡方程式为 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)。2影响沉淀溶解平衡的因素以 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq) H0 为例33沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节 pH 法如除去 CuCl2溶液中的杂质 FeCl3,可以向溶液中加入 CuO,调节溶液的 pH,使 Fe3形成 Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为 Fe33H2OFe(OH)33H,CuO2H=Cu2H2O。沉淀剂法如用 H2S 沉淀 Hg2的离子方程式为 Hg2H2S=HgS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法:如 CaCO3溶于盐酸,离子方程式为 CaCO32H=Ca2CO2H2O。盐溶解法:如 Mg(OH)2

3、溶于 NH4Cl 溶液,离子方程式为 Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。 4配位溶解法:如 Cu(OH)2溶于 NH3H2O 溶液,离子方程式为 Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O。(3)沉淀的转化实质:沉淀溶解平衡的移动。特征a一般说来,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。如:AgNO3AgClAgIAg2S。NaClKINa2Sb沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。应用4a锅炉除垢:将 CaSO4转化为 CaCO3,离子方程式为 CaSO4(s)CO(aq)=CaCO3(s)23SO(aq)。24b矿物转化:CuSO4溶液遇 ZnS(闪锌矿)转

4、化为 CuS(铜蓝)的离子方程式为 Cu2(aq)ZnS(s)=CuS(s)Zn2(aq)。用饱和 Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐的离子方程式为;BaSO4CO23= BaCO3SO24BaCO32H=Ba2H2OCO2。(1)难溶电解质不一定是弱电解质,如 BaSO4、AgCl 等都是强电解质。(2)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1105 molL1时,沉淀已经完全。【基础辨析】判断正误,正确的画“” ,错误的画“” 。(1)沉淀溶解平衡也属于化学平衡,属于动态平衡,即v(溶解)v(沉淀)0。()(2)难溶电解质达到沉淀

5、溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动。()(3)向 Na2SO4溶液中加入过量的 BaCl2溶液,则 SO沉淀完全,溶液中只含24Ba2、Na和 Cl,不含 SO。()24(4)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀 H2SO4代替 H2O 来洗涤 BaSO4沉淀。()(5)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故 ZnS 沉淀中滴加 CuSO4溶液可以得到 CuS 沉淀。()题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素1已知 Ca(OH)2溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)(HKsp(BaSO4)答案 D解析 BaSO4与 BaCO3共存的悬浊液中,Ba2

6、浓度相等,由c(Ba2)c(SO)241.11010,c(Ba2)c(CO)5.1109,两式相比可得c(SO)c(CO)2324231.151,A 正确;硫酸钡作内服造影剂说明硫酸钡溶于水电离出的钡离子浓度较小,此时,c(Ba2)1.05105 molL11.0105 molL1,故误饮含KspBaSO4c(Ba2)1.0105 molL1的溶液,不会引起钡离子中毒,B 正确;服用 0.36 molL1 MgSO4溶液时,c(Ba2)3.11010 KspBaSO4cSO24 1.1 1010 0.36 molL1molL1。题组二 溶度积与沉淀溶解平衡曲线3已知t 时 AgCl 的Ksp2

7、1010;在t 时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )A在t 时,反应 Ag2CrO4(s)2Cl2AgCl(s)CrO(aq)的平衡常数24K2.5107B在t 时,Ag2CrO4的Ksp为 1109C在饱和 Ag2CrO4溶液中加入 K2CrO4可使溶液由 Y 点到 X 点D在t 时,以 0.01 molL1 AgNO3溶液滴定 20 mL 0.01 molL1 KCl 和 0.01 molL1的 K2CrO4的混合溶液,CrO先沉淀24答案 A解析 平衡常数Kc(CrO)c2(Cl)c(CrO)c2(Ag)c2(Cl)2424c2(Ag)11012(2

8、1010)22.5107,A 正确;依据图像曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到,Kspc2(Ag)c(CrO)(103)210611012,B 错误;24在饱和 Ag2CrO4溶液中加入 K2CrO4仍为饱和溶液,点仍在曲线上,C 错误;依据溶度积常数计算,以 0.01 molL1 AgNO3溶液滴定 20 mL 0.01 molL1 KCl 和 0.01 molL1的K2CrO4的混合溶液,c(CrO)0.01 molL1,得到c(Ag) 105 241012 0.01molL1,0.01 molL1 KCl 溶液中,c(Cl)0.01 molL1,c(Ag)210100.012108

9、molL1,所以先析出氯化银沉淀,D 错误。4某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是( )9AKspFe(OH)3Ksp(AgI),错误;(6)NH4Cl 溶液水解呈酸性,且发生了反应:NHOH=NH3H2O,使沉淀溶解平衡 4正向移动,Mg(OH)2溶解,正确;(7)AgCl 与 AgI 的Ksp不相等,该溶液中c(Cl)和c(I)不可能相等,错误。22017全国卷在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的 Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4,

10、生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )AKsp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl反应为 CuCu22Cl=2CuClC加入 Cu 越多,Cu浓度越高,除 Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu 平衡常数很大,反应趋于完全答案 C解析 当lg0 时,lg约为7,即c(Cl)1 cClmolL1cCumolL1molL1,c(Cu)107 molL1,因此Ksp(CuCl)的数量级为 107,A 正确。分析生成物 CuCl 的化合价可知,Cl 元素的化合价没有发生变化,Cu 元素由 0 价和2 价均变为1价,则反应的离子方程式为 CuCu2

11、2Cl=2CuCl,B 正确。铜为固体,只要满足反应用量,Cu 的量对除 Cl效果无影响,C 错误。2Cu=Cu2Cu 的平衡常数K,cCu2c2Cu可取图像中的c(Cu)c(Cu2)1106 molL1代入平衡常数的表达式中计算,即为11K1106 Lmol1,因此平衡常数很大,反应趋于完全,D1 106 molL11 106 molL12正确。32016全国卷下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A向 0.1 molL1CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中减小cHcCH3COOHB将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30 ,溶液中增大cCH3COOcCH3COOHcOHC向盐酸

12、中加入氨水至中性,溶液中1cNH 4 cClD向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中不变cClcBr答案 D解析 温度不变时,CH3COOH 的电离平衡常数Ka是不变的,加水cHcCH3COOcCH3COOH时c(CH3COO)变小,应变大,A 错误;CH3COOH2OCH3COOHOH的平衡常数cHcCH3COOHK,升温,K增大, 减小,B 错误;根据电荷cCH3COOHcOHcCH3COOcCH3COOcCH3COOHcOH1 K守恒得c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),溶液呈中性时c(H)c(OH),则c(NH) 4 4c(Cl),1,C 错误;向 AgC

13、l、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,cNH 4 cClcClcBr,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,cAgcClcAgcBrKspAgClKspAgBrcClcBrD 正确。4全国卷溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是( )12A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于 6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯答案 A解析 从图像可看出随温度的升高,AgBrO3的溶解度逐渐升高,即 AgBrO3的溶解是吸热过程,A 错误;温度升高,其溶解速度加快,B 正确;60

14、时饱和溶液中 AgBrO3的物质的量浓度约为2.5102 molL1,其Ksp6104,C 正确;由于0.6 g 236 gmol1 0.1 LAgBrO3的溶解度比较小,故 KNO3中含有 AgBrO3时,可采用重结晶的方法提纯,D 正确。52016全国卷在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂,以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl,利用 Ag与 CrO生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好沉淀24完全(浓度等于 1.0105 molL1)时,溶液中c(Ag)为_ molL1,此时溶液中c(CrO)等于_ molL1。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的Ksp分别为 2.01012和242.01010)答案 2.0105 5.0103解析 根据溶度积计算:c(Ag) molL12.0105 KspAgClcCl2.0 1010 1.0 105molL1,故c(CrO)24 molL15.0103 molL1。KspAg2CrO4c2Ag2.0 10122

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