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1、 本文由x s c h l j y 贡献d o c 文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机 查看。高鸿宾 （主编 ）有机化学 习题解答（第四版）化学科学学院 罗尧晶 编写1第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案： 答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基 -3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环 丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环4.4.0癸烷 （8）2-甲基螺3.5壬烷 （ 9）5-异丁基螺2.4庚烷 （10）新戊基 （11）2-甲基
2、环丙基 （12）1-甲基正戊 基（四）题答案： 题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式： CH3 CH3 H H Cl ClCl H3C H CH3 ClCH3HCH3H H ClCl（4）的投影式：（5）的投影式： CH3 H Br CH3 Br HH3C CH3 H H Br Br（五）题解答： 题解答：都是 CH3-CFCl 2 的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：F (1) H Cl H H (2) Cl H Cl H Cl H F (3) H F H Cl H Cl验证如下： 把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将 C-C 键按顺时针 方向分别旋转
3、 前面第一碳 0、60、120、180、240得相应投影式如下：F H Cl H ( H Cl HCl ) ( H Cl F H H Cl H ( Cl H F HF ) ( H Cl Cl H Cl H F H ) ( H Clab)c2de)各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）（c ）（e ）则为（1）（2）（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能、 、 、 、 量位置是一样的，所以前面三个透视式只是 CH3-CFCl 2 的三种不同构 象式。（六）题解答： 题解答：（1）（2）（3）（4）（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁、 、 、 、 烷） ，只是构象表示式
4、之不同，而（6）代表的则为 2，2-二甲基-3- 氯丁烷，是 不同于（1）（5）的另一个化合物。(十三)题答案： 十三) 答案：自由基稳定性由大到小是：. CH CCH CHp a g e 13 2( 3 )3. CH CHCHCH3( 4 )3. CH CHCH CH3 2( 2 )( 1 )2CH3.CH3CH3CH3第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答（二）用 Z，E-标记法命名下列各化合物（答案） ， 标记法命名下列各化合物答案） ：（1） （E）-2，3-二氯-2-丁烯 （3） （Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （2）（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （4） （
5、Z）-3-异丙基-2-己烯： （四）完成下列反应式（答案） 完成下列反应式（答案）CH3 ( 1 ) CH3CH2C CH3 ClCH3 ( 3 ) CH3 C CH2 CH3( 2 )F3C CH2CH2Cl+CH3 CCH2( 4 )CH3CH2CH2CHOBr Br (主产物）Cl Br （副产物）3Cl CH3 ( 5 ) OHCl ( 7 ) (A) CH3 CH2 (B) Cl CH3( 6 )CH3 H CH3 OHCH2BrBr ( 8 ) (CH3)2CHC Br CH3 ( 9 ) C2H5C=CH2 OC2H5( 10 )O ( 11 ) O ( 12 )COOH+CH3
6、COOHO( 则 O Br)(13)；(14 )p a g e 2C6H5 C C H OH C6H5： （五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答） 用化学方法鉴别下列各组化 合物（解答） 鉴别下列各组化合物( 1 ) (A) (B) (C)( 2 ) (A) (B) (C) Br 2 CCl 4不褪色者为（A） Br 2 CCl 4 褪色 KMn O4 褪色溴的红棕色褪去 溴的红棕色 褪去 不褪色者为（C）有Mn O2沉淀者为（B） 无现象者为（C）。无现象者为（A） 有Ag 沉淀者为（B）H+Ag (NH3)2NO3 （则 Ag NO3 NH4OH）4（六）题解答： 题解答：H H C C
7、H3 C CH （CH3） 2 CH3 H C C H(1 )稳定性是CH （CH3） 2这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳 定； 前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。(2 )稳定性是CH3CH3这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只 连有 两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电 子效应（+I 效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。( 3)稳定性是原因同（2） ；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效 应越强， 结构的能量越低，越稳定。(4 )稳定性是
8、SP2杂化碳的正常成键键角应是 120角， 而前者双键在小环上， 意味着杂化 碳成键键角 变形较大，能量较高而不稳定；后者 SP2杂化碳成键键角是正常键角，能 量较低而稳定。再 是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者 稳定的原因。(5)稳定性是这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。(6 )稳定性是CH3 CH2这是因为前者 SP2杂化碳的键角比正常的 SP2杂化碳的键角 120改变较大，能p a g e 3量较高 而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。（七）题答案： 题答案：(1 ) 稳定性由大到小是（CH3）C 3（C）
9、+CH3CHCH3（A）+Cl 3CCHCH3（B）+( 2 ) 稳定性由大到小是 (CH3) 2CCH2CH3（B）.(CH3) 2 CHCHCH3（C）.(CH3) 2CHCH2CH2（A）.（八）题答案： 题答案：( 1 ) 重排后的碳正离子结构是 CH3CHCH3 。( 2 ) 重排后的碳正离子结构是（CH3）CCH2CH3 。 2+5( 3 ) 重排后的碳正离子结构是(CH3)2C CHCH3 。 CH3+( 4 ) 重排后的碳正离子结构是CH3 。（十一）题解答： 十一）题解答：(1 )HCl Hg Cl 2CH3 CHCH2C CH Cl双键比三键容易进行亲电加成。(2 )H2P
10、d Ca CO3 喹啉CH2=CHCH2CH=CH2降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以 Li n d l a r 催化剂只能催化三 键部分加 氢。(3)C2H5OH KOHCH2 CH2=CHCH2C OC2H5在强碱中，乙醇与 KOH 作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与 乙氧基发生 亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。(4 )C6H5CO3HCH2 OCH CH2 Cp a g e 4CH双键更易被过氧酸环氧化。(5 )CH3CO3HO反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。( 6 ) 浓 HI(CH3)3CCH CH3 I浓 HI 是强酸，而且 I
11、是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应 不容 易发生重排而得到马氏规律产物。（十五）题解答： 十五）题解答：(1 ) CH3CH=CH2HBr ROORCH3CH2CH2BrBr Br CH3CH=CHCH3(2)CH3CH2CH2CH2OH75 % H2SO4 140 O CH2O+CH3CH2CH=CH2Br 2 CCl 4CH3CHCHCH3+CH3CH2CHCH2 Br Br6Br2 Na NH2CH3CCCH3HBr_2 HBr+CH3CH2C CHCH3CH=CCH3ClHCl Al Cl 3Hg Cl 2+CH3CH2C =CH2 BrCH3CH2C BrCH3( 3 ) (
12、CH3)2CHCHBr CH3Na OH Et OH _ HBr2 2 (CH3)2C = CHCH3 (CH3)2C CHCH3 （则加 HOBr ） OH BrBrHOCl ( 4 ) CH3CH2CHCl 22 Na NH2p a g e 5_ 2 HCl CH3CCH2 HClHg Cl 2CH3C ClCH3（十六）题解答： 十六）题解答：( 1 ) CH3CH2CH=CH2H2O H2SO4CH3CH2CHCH3 OH( 2 ) CH3 (CH2)3CH=CH2HBr1 _ ( BH ) 3 22O 0 醚 ； CCH3(CH2)3CH2CH2BH2 CH3(CH2)3CH2CH2
13、BrH2O2 Na OH H2OCH3(CH2)3CH2CH2OHNa OHROOR；CH3 ( 3 ) CH3 C = CH22 Na 220 o CCH3Cl 2500oO F3C COOH CH2Cl 2CH3 Cl CH2 C O CH2cCl CH2C = CH2( 4 ) CH CHCH CHNa CCa CO325 o ； CCNa CH2 = CH2液 NH3 HBrH2 Pd 喹啉CH3CH2Br CCH2CH32 CH3CH2Br+Na C1 ( BH3)2 2CNa33 o CCH3CH2C( 5 ) CH3(CH2)3CCH醚p a g e 6CH3(CH2)3CH=C
14、HBH2H2O2 H2O ； Na OHCH3(CH2)3CH2CHO( 6 ) CH3C CHCH CH KOH ；H2 ； PdCa CO325 喹啉 ； o CCH3CH=CH2 H O CH3CH2CH2OH Na OH 2 2 ；1 醚 2 (BH3)2 ；CH3CH2CH2OCH=CH27（十八）题答案： 十八）题答案：(A) 为 (C) 为CH3CH=CHCH3 或CH3CH2CH=CH2 （ CH3 ； B）为CH3CH2CHCH3 ；Br（十九）题答案： 十九）题答案：( A )为 为 ； （ B ） CH3CH2 C CH ； （ C ） CH3C 为 CCH3（二十）题答
15、案： 二十）题答案：CH3 ( A ) 为 CH3C = C CH3 CH2CH3（二十一）题答案： 二十一）题答案：CH3 ( A ) 为 CH3CHCHCH3 Br（二十二）题答案： 二十二）题答案：( A ) 为 CH3CH2CH2CH=C CH3 CH3 （ C ） CH3CH2 为 C=C H H CH(CH3)2 （ B ） CH3CH2 为 C=C H CH(CH3)2 H（二十三）题答案： 二十三）题答案：( A ) 为 CH3CH2 C CH ； 为 （ B ） CH3C CCH3（二十四）题答案： 二十四）题答案：C6H10的结构为CH3C C CHCH3 CH3（二十五）
16、题答案： 二十五）题答案：（A）为 CH3CH CH3 C CH ； （ B ） CH3CHC 为 CH3 CCH2CH2CH38（ C ） CH3CHCOOH ； 为 CH3 O （E）为 CH3CHCCH3( D ) 为 CH3CH2CH2COOH ；习题解 第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 习题解答（一）题答案： 题答案：（1） 4-甲基-1，3-戊二烯 （3） 2-甲基-1，3，5-己三烯 （2） 2-甲基-2， 3-戊二烯 （4） （3Z）-1，3-戊二烯（三）题答案： 题答案： 题答案COOH (1 ) COOH( 3)CO2CH3 H CO2CH3 HH CO2CH3 CO2CH3 H( 2)H（ 则H CO2CH3 CO2CH3CO2CH3）(4)（ 则H H CO2CH3）p a g e 7( 5)Mg X+RH(6) O Br(7) ( A) ( 8) (A)HBr 2 CHO CCl 4Br ( B
