《高等有机化学考试试题》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高等有机化学考试试题（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、2005 级硕士研究生级硕士研究生高等有机化学期末考试高等有机化学期末考试1试推测 6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4 分）2计算烯丙基正离子和环丙烯正离子 分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：1=+1.414, 2=, 3=-1.414; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：1=+2, 2=-。(5 分)3富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4 分）4下列基团按诱导效应方向（-I 和+I）分成两组。 （4 分）5烷基苯的紫外吸收光谱数据如下：试解释之。 （3 分）6将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正
2、离子溶剂化剂分成两组。(3 分)水 二甲亚砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-冠-6 聚乙二醇 乙酸7以下反应用甲醇座溶剂时为 SN2 反应：（3 分）CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I-当加入 1，4 二氧六环时，该反应加速，为什么？8比较下列各对异构体的稳定性。 （6 分，每题 2 分）1反-2-丁烯 顺-2-丁烯 2.反-1，3-二甲基环己烷 顺-1，3-二甲基环己烷3邻位交叉 1，2-丙二醇 对位交叉 1，2-丙二醇9写出下列化合物的立体结构表示式。 （4 分，每题 2 分）-S(CH3)2 -N=O -OC(CH3)3 -HgCl-SeCH3 -B(C2H5)2
3、OCH3O C6H5-R R=H CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 /nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7- -2,6- -1-1)2) (7R,8S)-7,8- -2- 18-10（6 分，每题 2 分）11从（1R,2S）-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。 （4 分）12预测下列反应中生成的产物的构型。 （3 分）13指出下列化合物的构型，R 还是 S?（4 分，每题 2 分）14已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的 pKa 值分别为 4.20、4.31 和 9.98，试计算下列化合物的 pKa 值。 （6 分，每题 2
4、分）1）对氯苯甲酸 2）对氯苯乙酸 3）对硝基苯酚15判断下列反应的 值，说明哪个值适合于哪个反应？，值分别为2.46、0.75、-2.39、-7.29。 （8 分，每题 2 分） CCOOHOHHCCOOHCH3OHCCOOHCH3HCOOPhPhNH2H( S )ClMgBrOPhNH2HPhOOCH2(CH2)8CH21)2)HOOCHCOOHH1)XXNO22)XXS-SH+ H+3)XP OHOHOXP O- + H+OHO2)XN(CH3)3I+ CH3IXN(CH3)216指出下列反应机理。 （6 分,每题 3 分）17下列反应具有相同的反应速度，并遵循相同的动力学历程，请解释之
5、。（4 分）18解释下列反应产物的形成。 （3 分）19完成下列反应。 （8 分，每题 2 分） 1） 2）3）4）HONH2 OHNO2a)b)O ClOH-CO2HPhCOCH(CH3)2+Br2OH-PhCOC(CH3)2Br+ Br-PhCOCH(CH3)2+D2OOH-PhCOC(CH3)2D+ DO-CH2CH2NH2NaNO2H2SO4CH2CH2OHCH2CH2OH+*H+ CO2CH3230oCPhPhO+hPhOC2H5CH3HhOCH3NO2OCH3hOH-20完成下列反应。(12 分，每个空 2 分)1）2) 3) 4) CH3DHH3CC2H5HH1100C ?2500C?hv?NCCN?NC CN
