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1、无机与分析化学无机与分析化学中国农业大学2010 年无机及分析化学考试试题/参考答案一、判断题(在正确的题前打“” ,错误的题前打“” ) 1同种原子间,双键键能是单键键能的两倍。 ( ) 2化学反应 2X+3Y=Z 的反应速率可表示为=-dc(X)/2dt=dc(z)/dt。 ( ) 3金属原子失去外层电子后都能形成与稀有气体相同的电子组态。 ( ) 4反应物浓度增加,反应速率增大。 ( ) 5在中心离子和配体及配位数相同的情况下,内轨型配合物比外轨型配合物 的稳定性大。 ( ) 6 电对对应电极电势不受酸度影响。 ( ) 7以硼砂为基准物质标定 HCl 溶液时,选用酚酞为指示剂。 ( )
2、8Fe3+,Al3+对铬黑 T 有封闭作用。 ( ) 9有色配合物的摩尔吸收系数 与其浓度有关。 ( ) 10配位滴定的突跃范围不仅与离子浓度有关,也与条件稳定常数有关。 ( ) 二、选择题 1已知:Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s) rHm?= -624kJ?mol-1,则该反应( ) 。 A. 在任何温度下,正向反应自发进行 B. 在任何温度下,正向反应不可能正向自发 C. 高温下,正向反应是自发的,低温下,正向反应不自发 D. 高温下,正向反应不自发,低温下,正向反应可以自发进行 2在一容器中,反应 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)达到平衡后,加入一定量的氮气,并保持总
3、压力和温度不变,平衡将会( ) 。 A. 向正方向移动 B. 向逆方向移动 C. 无明显变化 D. 不能判断。 3下列化学键极性大小次序正确的是( ) 。 A. Si-ClAl-ClP-Cl B. Al-ClSi-ClP-Cl C. Al-ClP-ClSi-Cl D. Si-ClP-ClAl-Cl 4下列离子中外层 d 轨道达到半充满的是( ) 。 A. Cr3+ B. Fe3+ C. Co3+ D. Cu 5下列哪一反应的焓变代表 KCl 的晶格能是( ) 。 A. K+(g)+Cl-(g)=KCl(s) B. K(g)+Cl(g)=KCl(s) C. K(s)+Cl(s)=KCl(s) D
4、. K(s)+?Cl2(g)=KCl(s) 6油画长期暴露在空气中,会由于硫化氢的存在而变黑。为使已变暗的古油画恢复原来白色,使用的方法是( ) 。 A. 用稀 H2O2 水溶液擦洗 B. 用清水小心擦洗 C. 用钛白粉细心涂描 D. 用硫磺漂泊 7已知巯基(-SH)能与某些重金属离子形成强的配位健,下列哪种物质是重金属离子最好的螯合剂( ) 。 A. CH3-SH B. H2S C. CH3-S-CH3 D. HS-CH2-CH(SH)-CH2-OH 8水溶液中,可大量共存的物质是( ) 。 A. MnO4-, H2O2 B. C2O72-, H2O2 C. CrO42-, H2O2 D.
5、Cr (OH) 4-, H2O2 9在 AgNO3 溶液中,加入稍过量的 KBr 溶液,制得 AgBr 溶胶,则其胶团结构为( ) 。 A. (AgBr)m?nBr-?(n-x)K+x-?xK+ B. (AgBr)m?nAg+-?(n-x)NO3-x+?xNO3- C. (AgBr)m?nBr-n-?nK+ D. (AgBr)m?NO3-n-?nNO3- 10下列水溶液沸点最高的是( ) 。 A. 0.010mol?kg-1FeCl3 B. 0.010mol?kg-1HCl C. 0.010mol?kg-1HgCl2 D. 0.010mol?kg-1ZnCl2 1125,对于电极反应 O2+4
6、H+ =2H2O 来说,当 p(O2)=100kPa 时,酸度与电极电势的关系式是( ) 。 A. ? =?+0.059pH B. ? =?+0.059pH C. ? =?+0.0148pH D. ? =?- 0.0148pH 12用 NaOH 标准溶液滴定一元弱酸,若弱酸和 NaOH 的浓度都增大到原来的 10 倍,滴定突跃范围变化的情况是( ) 。 A. 突跃范围增加 2 个 pH 单位 B. 突跃范围减少 2 个 pH 单位 C. 突跃范围增加不足 2 个 pH 单位 D. 突跃范围增加超过 2 个 pH 单位 13pH 电势法测定时,酸度计需用标准缓冲溶液定位,目的是( ) 。A. 消
7、除不对称电势对测定的影响 B. 使玻璃电极活化,即产生膜电势 C. 使玻璃膜充分水化,即离子交换作用进行完全 D. 加快氢离子迁移 14电势滴定法中,滴定终点所在的位置为( ) 。 A. d?/dVV 曲线中 ,d?/dV =0 处 B. d2?/dV2V 曲线中 ,d2?/dV2 = 0 处 C. ?V 曲线中 ,? 取最大值处 D. ?2?/?V2V 曲线中 ,?2?/?V2 取最大值处 15某金属离子 M 与试剂 R 形成一有色配合物 MR,若溶液中 M 的浓度为 1.010-4 mol?L-1,用 1cm 比色皿于波长 525 nm 处测得吸光度 A 为 0.400, 此配合物在 52
8、5 nm 处的摩尔吸收系数为( ) 。 A. 4.010-3L?mol-1?cm-1 B. 4.0103 L?mol-1?cm-1 C. 4.010-4 L?mol-1?cm-1 D. 4.0105 L?mol-1?cm-1 16氧化还原指示剂邻二氮菲亚铁氧化态与还原态之间得失一个电子,其 ?= 1.06V,则它的变色范围是( ) 。 A. 1.00 1.12V B. 0.96 1.16V C. 0.86 1.26V D. 1.03 1.09V 17标定 NaOH 溶液的基准物质是( ) 。 A. KHC8H4O4 B. Na2CO3 C. Na2C2O4 D. Na2B4O7?10H2O 1
9、8某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色,消耗 V1 mL,继续以甲基橙为指示剂消耗 V2 mL,已知 V1V2 ,组成是( ) 。 A. Na2CO3 B. Na2CO3 与 NaHCO3 C. NaOH 与 Na2CO3 D. NaHCO3 与 NaOH 19可见分光光度法中,为了减少测量误差,理想的吸光度读数范围是( ) 。 A. 0.21.2 B. 0.52.5 C. 0.20.8 D. 0.050.9 20下列溶液能用 HCl 或 NaOH 标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol?L-1) ( ) 。 A. NaAc B. NH4Cl C. HCN D. HCOOH (HAc) =1.79
10、10-5, (NH3) =1.810-5, (HCN)=4.9910-10, (HCOOH) = 1.710-4 三、填空题 1现有两种溶液,一为 1.5g 尿素M(NH2)2CO=60g?mol-1溶于200g 水中,另一为 42.75g 未知物(非电解质)溶于 1000g 水中。这两种溶液具有相同的凝固点。未知物的摩尔质量为 。 2将血红细胞放于纯水中,细胞会逐渐涨大以至破裂,造成溶血现象。造成溶血现象的原因是 。 3配合物(NH4)2FeF5(H2O)的系统命名为 。中心离子的配位数是 ,配位原子是 ,根据杂化轨道理论,在配合物中中心离子的杂化轨道为 ,属 型配合物。 4已知下列元素电势
11、图: MnO4- +1.69 V MnO2 +1.23 VMn2+ ; IO3- +1.19V I2 +0.54 I- pH=0 时,写出下列两种条件下,KMnO4 与 Kl 溶液反应的方程式(配平): a. KI 过量时: b. KMnO4 过量时: 5下列离子中,HCO3- , Fe(OH)5(H2O)2-,S2-;NH4+只能作碱的是 ,只能作酸的是 ,既可作酸又能作碱的是 。 6在 Ba2+和 Ag+离子的混合溶液中,逐滴加入 K2Cr2O7 溶液,首先生成 色的 沉淀,当加入足量 K2Cr2O7 溶液并使 c(K2Cr2O7)=0.10mol?L-1,则溶液中 c(Ba2+)和 c(
12、Ag+)分别等于 。 (K?sp(BaCrO4)=1.2?10-10,K?sp(Ag2CrO4)=1.1?10-12) 7已知内轨型配合物Co(NH3)63+比外轨型配合物Co(NH3)62+稳定,则 ?(Co3+/Co2+)与?Co(NH3)63+/Co(NH3)62+?比 数值较高,Co(NH3)62+和 Co2+比较, 的还原性较强。 8写出下列离子在水溶液中呈现的颜色 MnO42- ,CrO42- , Ni2+ 。 Mn2+ ,Cu2+ , HgI42- 。 9CaF2,KClO4,MnS,AgCl 等沉淀在高氯酸水溶液中,溶解度明显增大的为 ,明显减少的为 。 10标定 KMnO4
13、常用的基准物质是 ,滴定时需要注意的反应条件是(1) ;(2) ;(3) 。 11NaHS 水溶液的 质子条件式为:_ _ 。 12沉淀滴定法中的莫尔法使用的指示剂为_,其作用原理是_。 13酸碱指示剂的理论变色范围为_。 14为下列滴定选择合适的指示剂: (1)KMnO4 法测 H2O2_; (2)返滴定法测定氨水含量_。 15EDTA 滴定中,介质 pH 越低,则 值越_ , 越_ ,滴定的 pM 突跃越_。 (填“大” 、“小” ) 四、 计算题 1计算 c(Na2CO3)= 0.30 molL Na2CO3 水溶液的 pH。若向该溶液中加入等体积的 c (HCl) = 0.10 mol
14、L-1HCl 水溶液,计算混合后溶液液的 pH。 Ka1y( H2CO3 ) = 4.3 10-7 ,Ka2y( H2CO3 ) = 5.6 10-11 2已知 Pb(OH)2(s) = Pb2+(aq) + 2OH-(aq) Kspy Pb(OH)2 = 1.6 10-17 PbCl2 = Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kspy (PbCl2) = 1.6 10-5 H2O(l) = H+(aq) +OH-(aq) Kwy = 1.0 10-14 计算:(1)反应 Pb(OH)2(s) + 2H+(aq)+2Cl-(aq)=PbCl2(s)+2H2O(l)的标准平衡常数。 (2)如
15、将 0.10mol 固体 Pb(OH)2 与 1L c (HCl) = 0.21 molL-1HCl 水溶液混合,则平衡后,溶液的 pH, c (Pb2+)各为多少? 3试计算在 1L 氨水中溶解 0.1 mol AgCl 固体,氨水的初始浓度至少为多大? Kspy (AgCl)=1.810-10 KfyAg(NH3)2+=1.1107 4测定某溶液的浓度,4 次平行测定结果(mol?L-1)如下:0.5063,0.5064,0.5086,0.5051。(1 ) 用 Q 值检验法检验可疑值是否舍弃。 (P = 95% ; n = 4 , Q0.95 = 0.84) (2)已知 s = 0.0015 ,求置信概率为 95%时平均值的置信区间。 (P = 95%, f = 3,t =3.18 ;f = 4,t = 2.78) 。 5用 0.02 mol?L-1 的 EDTA 滴定 0.02 mol?L-1 的 Fe3+溶液,要求pM = 0.2,分 析结果的相对误差 0.1%,计算滴定适宜酸度范围? 已知 l