丙烯水合制异丙醇技术

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1、丙烯水合制异丙醇技术马皓翟庆铜 (中国石化抚顺石油化工研究院抚顺113001)l抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的异丙醇生产技术 抚顺石油化工研究院自从20世纪80年代,进行丙烯直接水合制异丙醇技术的研究。完成了 实验室的小试及中试研究,并进行半工业化的试验,放大倍数达到1200倍,进行了工程方面的开发 工作。成功地开发了树脂法丙烯直接水合制异丙醇工艺及配套的水合专用耐温树脂催化剂。 FRIPP开发的异丙醇生产技术采用丙烯直接水合制异丙醇的工艺路线,所用的催化剂为本院 自产的水合专用耐高温阳离子交换树脂催化剂。该工艺具有流程简单、反应条件缓和、无污染等特 点。在催化剂及工艺方面均达到国外同

2、类技术的先进水平。 2水合反应机理、试验原料及催化剂 21反应机理 丙烯直接水合生成异丙醇主反应: CH3一cHcHz+H20一cH3一cH(cH3) 0H AH=一5149KJtool主要副反应: CH3一CHCH2+CH3一CH(CH3)一0HCH3一CH(CH3)OCH(CH3)一CH3 2CH3一cH(CH3)0HCH3一CH(CH3)一旷cH(CH3)一CH3+H20 2CH3一CHCH2一皤22试验原料及催化剂 221试验原料 丙烯原料气:分别选用九江炼油厂、锦州炼油厂、抚顺石油二厂的丙烯原料气,其组成见表1。表1丙烯原料气组成组分 丙烯 丙烷 丁烷 异丁烷 2丁烯注九江炼油厂99

3、 270 67 0 03 O 01 0 02 小试1000ml中试 锦州炼油厂95 50 3 26 0 57 O 30O 37 500ml中试 抚顺石油二厂97 36 1 46118 半工业化实验 注:水:脱离子水,电导率(109Lscm。222催化剂(本院自产的树脂催化剂) 水合催化剂物性指标见表2。表2水合催化剂物性指标平均L径ran 孔容(mlg)比表面积(井g)交换容量(reelL)湿密度(kI。)颗粒尺寸一10加 0 07Oll 14201 31 4O 80 9O 4一l 23 小试、中试及半工业化试验结果对比及产品质量标准 三次试验结果对比如表3所示。表3三次试验结果对比转化率(t

4、001) 编号 反应温度 反应压力MPa丙烯空速hi水烯比(md) 小试 中试 半工业化l130 6 010 OO 20 6121554 9l 55 96 54 802 140 6 010 0 0 20 6 1215 69 40 73 05 72 353 1506 010 0 0 20 6121580 0080 10 80 05中试及半工业化试验结果与小试结果重复,证明了FRIPP开发的丙烯水合制异丙醇技术可行,流 程合理。水合专用树脂催化剂具有活性高、耐热稳定性好的优点,可以作为丙烯水合工业催化剂使 用。经过半工业化试验,进一步证明了FRIPP开发的丙烯直接水合制异丙醇技术可直接工业应用。

5、丙烯水合后的异丙醇水溶液,经过分离精制,得到的异丙醇产品。经辽宁省分析测试中心检 测,各项指标符合GB7814-87优级品的质量标准,详见表4。表4抚研异丙醇产品检测结果与国标对照指标抚研产品检测结果 国标优级品指标外观 透明液体无杂质 透明液体无杂质色度密度(c一)0 7860 7840 786 水溶性试验 澄清 澄清 纯度99 7 99 7沸程(在101325Pa F)cc初馏点 8l 8 8l 8干馏点 82 8 82 8 水含量O 088O 15 酸含量(以乙酸计) 0 15 0 15 蒸发残渣 0 002(0 002 羰基含量(“丙酮计)O 02 0 002 硫化物含量(以S计)10

6、“ 0 54 FRIPP技术与国外同类技术对比表5为FRIPP开发的丙烯直接水合技术同国外同类技术对照表。从表中数据对比可以看出 n)P技术在温度低于Texaco技术5、压力低于2OMPa的条件下,达到了国外同类技术水平。表5抚研技术与Tkm技术对照表反应温度 反应压力MPa 水烯比(t001)丙烯浓度 转化率(Hd) 抚研技术 130一1658 015 9599 5 55 7567 2ITexaeo技术 135】6510 015 92100 5569 5结论(1)以本院自产的耐高温树脂作为催化剂、滴流床为反应器的丙烯直接水合工艺,填补了国内 空白,达到国外同类技术水平。 (2)丙烯水合反应工艺条件为:起始温度130。C,终止温度165“C;反应压力:608OMPa;水烯比:1215;丙烯空速:O206h。 (3)在上述工艺条件下,丙烯对异丙醇转化率为:55756721(t001)(丙烯空速O2O6 h。1),催化剂寿命为8000h。(4)水合反应器经三级放大,反应结果基本重复小试结果。

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