苯等物质物性

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1、粗苯粗苯粗苯是煤热解生成的粗 煤气中的产物之一 ,经脱氨后的 焦炉煤气中含有苯系化合物,其中以苯含量为主,称之为粗苯。 粗苯为淡黄色透明液体,比 水轻,不溶于水。储存时由于 不饱和化合物,氧化和聚合形成 树脂物质溶于粗苯中,色泽变暗。 自煤气回收粗苯最常用的方法是 洗油吸收法。为达到 9096的回收率,采用多段逆流吸收法。吸收温度不高于2025。 终冷后的煤气含粗苯 2540g/m3, 进入粗苯吸收塔,塔上喷淋洗油,煤气自上而下流动,煤气与洗油逆流接触,洗油吸收粗苯成为富苯洗油,富 油脱掉吸收的粗苯,称为贫油,贫油在洗苯塔吸收粗苯又成为富油。富油含 苯 22.5,贫油含苯 0.20.4。富油脱

2、苯合适的方法是采用 水蒸气蒸 馏法。富油预热到 135140再入脱苯塔,塔底通入水蒸气,常用压力为 0.50.6Mpa。也可采用管式炉加热富油到 180再入脱苯塔。 粗苯主要用于深加工制苯、 甲苯、二甲苯等产品,苯、甲苯、二甲苯 都是宝贵的基本有机 化工原料。 1 1 精精苯苯 1.1 精苯生产区域宜设高度不低于 2.2m 的围墙,其出入口不得少于两 个,且正门应设门岗。 1.2 禁止穿带钉鞋或携带火种者以及无有效防火措施的机动车辆进入围 墙内。 1.3 精苯生产区域,不得布置化验室、维修间、办公室和生活室等辅助 建筑。 1.4 金属平台和设备管道应用螺栓连接。 1.5 洗涤泵与其他泵宜分开布

3、置,周围应有围堰。 1.6 洗涤操作室宜单独布置,洗涤酸、碱和水的 玻璃转子流量计 ,应 布置在洗涤操作室的密闭玻璃窗外。 1.7 封闭式厂房内应通风良好,设备和贮槽上的放散管应引出室外,并 设阻火器。 1.8 苯类贮槽和设备上的放散管应集中设洗涤吸收处理装置、惰性气体 封槽装置或其他排气控制设施。 1.9 苯类管道宜采用铜质盲板。 1.10 禁止同时启动两台泵往一个贮槽内输送苯类液体。 1.11 苯类贮槽宜设淋水冷却装置。 1.12 各塔空冷器强制通风机的传动皮带,宜采用导电橡胶皮带。 1.13 初馏分贮槽应布置在库区的边缘,其四周应设防火堤,堤内地面 与堤脚应做防水层。 1.14 初馏分贮

4、槽上应设加水管,槽内液面上应保持0.20.3m 水层。 露天存放时,应有防止日晒措施。 1.15 禁止往大气中排放初馏分。 1.16 送往管式炉的初馏分管道,应设气化器和阻火器。 1.17 处理苯类的跑冒事故时,必须戴隔离式 防毒面具,并应穿防静电 鞋或布底鞋,且宜穿防静电服。 2 2 古古马马隆隆生生产产 2.1 古马隆蒸馏釜宜采用蒸汽加热,若采用 明火加热,其距精苯厂房 和室外设备应不小于 30m。 2.2 用氯化铝聚合重苯的室内,禁止无关人员逗留。 2.3 热包装仓库应设机械通风装置,热包装出口处应设局部排风设施。 3 3 苯苯加加氢氢 3.1 反应器的主要高温 法兰,应设蒸汽喷射环。

5、3.2 主要设备及高温高压重要部位,应设有固定式 可燃性气体检测仪 。3.3 莱托尔反应器器壁应涂变色漆,以便发现局部过热。 3.4 制氢还原态 催化剂,严禁接触空气及 氧气,停工时应处于氮封状 态。 3.5 取样时应装好静电消除器。 3.6 加热炉和改质炉烟道废气取样,应用防爆的真空泵。 3.7 加热炉操作时,炉膛内应保持负压。 3.8 二硫化碳泵与其电气开关的距离,应大于10m。 3.9 各系统必须用 氮气置换,经氮气保压气密性试验合格,其含氧量小 于 0.5%,方可开工。 轻苯轻苯 二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯、环戊二烯、噻吩等的混合物。黄色透明 液体。相对密度不大于 0.880。粗苯经两

6、苯塔在 150以下分馏而得。用作 溶剂和制取苯、甲苯、二甲苯、环戊二烯、二硫化碳、噻吩等。 有毒物质、易燃,接触后应及时用肥皂洗净。 重苯重苯 三甲苯、茚、氧茚等的混合物。 无色至淡黄色液体。 密度 0.9600.990。 用于制取古马隆树脂 、各种三甲苯等。 将粗苯经两苯塔在 150200分馏而得。 苯苯苯(Benzene, C6H6)在常温下为一种无色、有甜味的透明液体,并具有强烈的 芳香气味。苯可燃,有毒,也是一种致癌物质。苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。苯是一种 石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平

7、的标志之一。苯具有的环系叫苯环,是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后 的结构叫苯基,用 Ph 表示。 密度 0.8786 g/mL 。 相对蒸气密度 (空气=1):2.77。 蒸汽压(26.1):13.33kPa。 临界压力:4.92MPa。 熔点 278.65 K (5.51 ) 。 沸点 353.25 K (80.1 ) 。 在水中的溶解度 0.18 g/ 100 ml 水 。 标准摩尔熵 So298 173.26 J/molK 。 标准摩尔热容 Cpo 135.69 J/molK (298.15 K)。 闪点 -10.11(闭杯) 。 自燃温度 562.22。 爆炸上限(体积分数): 8

8、%。 爆炸下限(体积分数): 1.2%。 燃烧热:3264.4kJ/mol。 溶解性:微溶于水,可与乙醇、乙醚、乙酸、汽油、丙酮、四氯化碳和二硫化碳等有机溶剂互溶。 无色透明液体。有芳香气味。具强折光性。易挥发。能与乙醇、乙醚、丙酮、四氯化碳、二硫化碳、冰乙酸和油类任意混溶,微溶于水。燃烧时的火焰光亮而带黑烟。相对密度(d154)0.8787。熔点+5.5。沸点 80.1。折光率(n20D)1.50108。闪点(闭杯) -11。易燃。低毒,半数致死量(大鼠,经口) 3800mG/kG。有致癌可能性。 密封阴凉保存。 脂肪、树脂和碘等的溶剂。测定矿物折射指数。有机合成。光学纯溶剂。高压液相色谱溶

9、剂。 贮于低温通风处,远离火种、热源。与氧化剂、食用化学品等分储。禁止使用易产生火花的工具。 灭火:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 燃烧性:易燃 灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。 紧急处理吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 误食:饮足量温水,催吐,就医。 皮肤接触:脱去被污染衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。在 10-1500mmHg 之间的饱和蒸气压可以根据安托万方程计算 lgP = A P/(C + t) 参数:A = 6.91210,B = 1214

10、.645,C = 221.205 其中,P 单位为 mmHg,t 单位为 。化化学学性性质质苯参加的化学反应大致有 3 种:一种是其他基团和苯环上的氢原子之间发生的取代反应;一种是发生在苯环上的加成反应(注:苯环无碳碳双键,而是一种介于单键与双键的独特的键) ;一种是普遍的燃烧(氧化反应) (不能使酸性高锰酸钾褪色) 。 取代反应主条目:取代反应、亲电芳香取代反应 苯环上的氢原子在一定条件下可以被 卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的 同分异构体 。 苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电

11、取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二个取代基的位置与原先取代基的种类有关。 卤代反应苯的卤代反应的通式可以写成: PhH+X2催化剂(FeBr3)PhX+HX 反应过程中,卤素分子在苯和 催化剂的共同作用下异裂, X+进攻苯环, X-与催化剂结合。 以溴为例,将液溴与苯混合,溴溶于苯中,形成红褐色液体,不发生反应,当加入铁屑后,在生成的三 溴化铁的催化作用下,溴与苯发生反应,混合物呈微沸状,反应放热有红棕色的溴蒸汽产生,冷凝后的气体遇空气出现白雾(HBr) 。催化历程: FeBr3+Br-FeBr4- PhH+Br+FeBr4-PhBr+FeBr3+HB

12、r 反应后的混合物倒入冷水中,有红褐色油状液团(溶有溴)沉于水底,用稀碱液洗涤后得无色液体溴苯。 在工业上,卤代苯中以氯和溴的取代物最为重要。 硝化反应苯和硝酸在 浓硫酸作催化剂的条件下可生成 硝基苯 PhH+HO-NO2-H2SO4(浓)-PhNO2+H2O 硝化反应是一个强烈的放热反应,很容易生成一取代物,但是进一步反应速度较慢。其中,浓硫酸做催化剂,加热至 5060 摄氏度时反应,若加热至 7080 摄氏度时苯将与硫酸发生磺化反应。 磺化反应用浓硫酸或者 发烟硫酸在较高(7080 摄氏度)温度下可以将苯磺化成苯磺酸。 PhH+HO-SO3H-PhSO3H+H2O 苯环上引入一个磺酸基后反

13、应能力下降,不易进一步磺化,需要更高的温度才能引入第二、第三个磺酸基。这说明硝基、磺酸基都是钝化基团,即妨碍再次亲电取代进行的基团。 傅-克反应在 AlCl3 催化下,苯也可以和醇、烯烃和 卤代烃反应,苯环上的氢原子被烷基取代生成烷基苯。这种反应称为烷基化反应,又称为傅-克烷基化反应。例如与乙烯烷基化生成乙苯 PhH+CH2=CH2AlCl3Ph-CH2CH3 在反应过程中, R 基可能会发生重排:如 1-氯丙烷与苯反应生成异丙苯,这是由于自由基总是趋向稳定的构型。 在强路易斯酸催化下,苯与酰氯或者羧酸酐反应,苯环上的氢原子被酰基取代生成酰基苯。反应条件类似烷基化反应。 加成反应主条目:加成反

14、应 苯环虽然很稳定,但是在一定条件下也能够发生双键的加成反应。通常经过催化加氢,镍作催化剂,苯可以生成 环己烷。但反应极难。 C6H6+3H2-催化剂-C6H12 此外由苯生成六氯环己烷(六六六)的反应可以在紫外线照射的条件下,由苯和氯气加成而得。 氧化反应燃烧 苯和其他的烃一样,都能燃烧。当氧气充足时,产物为二氧化碳和水。但在空气中燃烧时,火焰明亮并有浓黑烟。这是由于苯中碳的质量分数较大。 2 苯+15 氧气点燃12 二氧化碳+6 水(苯+氧气点燃二氧化碳+水) 2C6H6+15O2点燃12CO2+6H2O 臭氧化反应苯在特定情况下也可被臭氧氧化,产物是乙二醛。这个反应可以看作是苯的离域电子

15、定域后生成的环状多烯烃发生的臭氧化反应。 在一般条件下,苯不能被强氧化剂所氧化。但是在氧化钼等催化剂存在下,与空气中的氧反应,苯可以选择性的氧化成顺丁烯二酸酐。这是屈指可数的几种能破坏苯的六元碳环系的反应之一。(马来酸酐是五元杂环。 ) 这是一个强烈的放热反应。 其他苯在高温下,用铁、铜、镍做催化剂,可以发生缩合反应生成联苯。和甲醛及次氯酸在氯化锌存在下可生成氯甲基苯。和 乙基钠等烷基金属化物反应可生成苯基金属化物。在 四氢呋喃、氯苯或溴苯中和镁反应可生成苯基格氏试剂。 苯不会与高锰酸钾反应褪色,与溴水混合只会发生萃取,而苯及其衍生物中,只有在苯环侧链上的取代基中与苯环相连的碳原子与氢相连的情

16、况下才可以使高锰酸钾褪色(本质是氧化反应),这一条同样适用于芳香烃(取代基上如果有不饱和键则一定可以与高锰酸钾反应使之褪色)。这里要注意 1:是仅当取代基上与苯环相连的碳原子;2:这个碳原子要与氢原子相连(成键)。 至于溴水,苯及苯的衍生物以及饱和芳香烃只能发生萃取(条件是取代基上 没有不饱和键,不然依然会发生加成反应) 。健健康康危危害害由于苯的挥发性大,暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。有研究报告表明,引起苯中 毒的部分原因是由于在体内苯生成了 苯酚。 特别注意: (1)长期吸入会侵害人的神经系统,急性中毒会产生神经痉挛甚至昏迷、死亡。 (2)在白血病患者中,有很大一部分有苯及其有机制品接触历史。 中毒症状短期接触 苯对中枢神经系统产生麻痹作用,引起急性中毒。重者会出现头痛、恶心

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