浅谈有机化合物的酸碱性

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1、第?卷? ?年第!期南都学坛自然科学版#% 了石仪刃万?护倍;掀义刃厅二9 9 自掀义力, #和强的溶剂化作用,这两种情况都能使得离解后的离子更稳定。下面我们再看两个例子;例?简单的醇在气相中的酸度次序与在水溶液中的完全相反,为什么在水中;? ? 从口万场口几。汀场#;口刀珍刀口坑#,口 口刀在气相中;? ? 场。刀口场场。万场#0习场#?解;气相测定排除了溶剂的影响,在相同条件下测定,以结构影响为主。一般可以这样认为;在下列离解平衡中;刀口刀二9睁劝一十 反之,经基的负诱导却能分散般酸根氧原子的负电荷,使梭酸根负离子更稳定,所以间羚基笨甲酸的酸性不仅比对位取代强,还比苯甲酸强。#按照上述分析

2、,邻经基笨甲酸的酸性似乎也应该与对挽基笨甲酸接近,但事实 是强得多,这主要是匡泞邻位取代物分子内氢键的存在,使梭酸根负离子更稳定。根据对以上例题的分析可以看出,由于多数分子中有两种或两种以上因素起作用,所以很难说每种效应有多少贡献给酸碱性的强度。场效应一般书上都把沿分子链传递的电子效应叫诱导效应,而把通过空间传递的电子效应叫场效应。这两种效应是按电子传递的方式不同而划分的,但它们的本质是一样的。这两种作用往往同时存在一个分子中,且指向同一方向,州般不易区分,只有在一些特殊情况下才能把它们区别开来。如邻位和对位氯代苯基丙炔酸,按理其酸性应是邻位略大于对位,但实际上是对位大于邻位,这是因为邻位取代

3、基中。一?键偶极矩负的一端靠近梭基质子正的一端,因此,场效应趋向于减小其酸性。而对位仁的氧与梭墓氢相距很远,不存在场效应,所以结果是对位大于邻位。空间效应,乙讼、?兮 灼段广、一二三8心二口日分子中原子之间的相互影响并不能完全归纳为电子效应,有些则是与原子或荃囚0的大小和形状有关班常见的一种空间效应是由于空间位阻破坏了体系的共扼效应所致。如下列两个化合物的酸性经测才 门广办日%日 亡日厂#,40的酸性大于篮0,这从诱导效应和超共扼效应都是无法解释的。两个甲基无论从诱导效应或超共扼效应考虑,在4 0中对酚赴基 的供电影响都比在#0中要大得多,因为甲基的电子效应是减弱刀仪翻酚经基的酸性的,因此4

4、0的酸性比/0的酸性弱,但实际却正相反。原因是硝基的体积较大,当硝基的邻位有两个甲基时,由 于空间拥挤而使硝基上氮一氧双键的,轨道不能与苯环上的,翻值的对称轴完全平行,减弱了硝基苯环与羚基的共扼离域,致使酸性相应降低,这是甲基空间效应作用的结果,而在40中两个甲基离硝基较远,没有明显影响。,氢键的影响.,分子内的氢键缔都寸酸碱性有很大的影响,如二元酸中最强的是乙二酸,其沁;? ?,比一元酸中日1 州口夕? 洲七48尹最强的甲酸还强风二! 0,原因可认为是氢键,使梭酸根负离子更稳定正是由于氢键作用,使二级电离大大减弱风二,!凌% 0。、.芳香性如果一个化合物在离去4 4 6后,负离子具有芳香性,

5、那么这个化合物的酸性一定较强。如环戊二烯的酸性琳# ,!. 0。比一般烯烃的酸性所二 0要大得多,其主要原因就是环戊二烯负离子符合休克尔规则,具有芳香性所致。温度的影响火除溶剂及结构外,温度对酸碱性的影响也必须考虑。在给出所数值时,都应标明温度。如乙酸在% 8以下酸性比一乙基丁酸强,但在 % 7以上这个顺序都倒过来了丙酸在 .丫以下酸性比丁酸弱,但在 .7以上却是一个比丁酸强的酸。这种相对酸性随温度变化出现递转的现象在有机化合物中是个相当普遍的现象,特别提绍寸所接近的化合物更易出现。参考文献#杨川平等勤出有机化学提难解析,止海科学技术出版社#1 1。0东北师范大学子有机化学 0,高千教育出版#

6、10邝浑魁宏等高等有机化学,高等教育出版社#1 0幻陈子稚粼心有机化学,料学出版社 /1 0上接第, %页0防手段,制止疾病的发生、发展。它不但是抽象的,更是具体的。笔者通过多年临床验证,不揣浅陋,提供一些简单有效的方法供同仁们匡正。在春季多风,感冒易流行,应用苍术半斤、大黄#斤用于寝室内烟熏消毒以净化环境对有感冒症状者每人每次以下药量均是一人量0加服贯众伪、板兰根匆、大青叶/匆,煎汤送服予以预防,夏季特别是暑天,气候炎热则常发生热病和暑病,应用银花匆、九月#匆、连翘匆、霍香匆冲茶以利消暑解热,秋夭天气敛肃、气候干燥,则常发生燥咳,故应用桑叶#匆、杏仁#1、莉皮,勿煎汤以治之,这对于教师们的职

7、业病一一咽炎也有较好的疗效用柴胡匆、黄芬# 1、生姜三片大枣三枚煎汤以防治疾于冬季,气候寒冷易患风寒,应用羌活#匆、防风#伪、葱白二根、生姜三片以祛风散寒流脑应用桅子匆、连翘伽、板兰根匆煎汤预防疮痈患者宜用地丁伪、公英如、野菊花匆煎汤熏洗以治之乙肝病应用柴胡匆、黄芬 %1、丹参 %1、桅子#伪煎汤内服以予防治。以上所谈的用药物预防,应有卫生所防疫组负责实施,方法很简单,只需要卫生所购置一口大铁锅,按上述剂量标准每人一次量加水 .匆熬制 .分钟左右即成。侯课间或课外活动时间通知各系、各单位来人领取即可。作为基层卫生所就应该拾遗辛做,不能怕土怕麻烦,就是应该用简单易行的有效方法防患于未然,如果一味

8、求洋,即使是倾学校的所有又怎能敌得过社会大医院呢5同时,也失去了卫生所自 身的特点。第四点也是重要的一点,就是要按照学校卫生所工作的特点,合理分配学校卫生所的人、财、物。学校的卫申工作特点防重于治,杂而不能乱,这就决定了卫生所的工作人员要一大部分起码是百分之五十用于防保工作,变等病号上门到主动预防疾病发生,不要是象现在这样门诊量少且一部分是点名要药0,而防疫工作、健康教育工作、伙食卫生的监控工作等无力的现象继续存在下去,同时,财力也应向防保方面倾斜泛少寸 于节支医疗费其实并不矛盾,用于防保方面的钱多了,人们的健康水平必然有所提高,而用于治疗的费用肯定亦有所下降,这是学校卫生工作的着眼点。这些工作做好了,对提高人民的健康水平和民族的身体素质,有着特别重要的意义。

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