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1、煤焦油沥青煤焦油沥青的的职业健康风险评估技术指南职业健康风险评估技术指南 1.1.总则总则 1.1 本指南仅针对煤焦油沥青生产企业工作场所的职业健康风险评估。 1.2 本指南适用于中华人民共和国境内的所有煤焦油沥青生产企业。 1.3 本指南规定了煤焦油沥青生产企业煤焦油沥青、萘和酚等危害因素的识别、危害等级、接触等级和健康风险评估等原则。 2.2.规范性引用文件规范性引用文件 2.1使用有毒物品作业场所劳动保护条例中华人民共和国国务院令 第 352号。 2.2工作场所有害因素职业接触限值 第 1 部分：化学因素GBZ2.1-2007 2.3工作场所空气中有毒物质检测的采样规范GBZ159-20
2、04 2.4工作场所空气有毒物质测定 多环芳香烃化合物GBZ/T 160.44-2004 3.3.术语、定义和缩略语术语、定义和缩略语 3.1 术语和定义 3.1.1 煤焦油沥青生产企业 Production enterprise of Coal tar pitch 煤焦油沥青生产企业：以煤焦油为原料，经过脱水、蒸馏、冷却、成型等工序生产沥青的所有生产企业， 该生产过程包括脱酚、 精萘、 沥青精制等生产过程。 3.1.2 煤焦油沥青 Coal tar pitch 一种分子式为 C(n)H(2n+2)O(b)S(c)N(d)的黑色液体、半固体或固体的无机化合物，CAS 号为：65996-93-2
3、。主要成分：沥青（50%） 、萘（10%）和其他。 3.1.3 危害和职业危害 hazard and occupational hazard 危害系指物质本身所具有的可能导致人体健康损伤或疾病的潜在能力或固有性质。职业危害指对从事职业活动的劳动者可能导致的工作有关疾病、职业病和工业外伤等的各种危害。 3.1.4 风险和风险评估 risk and risk assessment 风险也称为危险，指危害或不期望事件发生的可能性或概率，即物质或因素在其使用或接触情况下将导致不良作用及危害程度的可能性或概率。 风险评估系指在特定条件下接触某危害因素， 考虑所关注的固有危害特性或危害的潜在能力，计算或估
4、计风险程度（包括伴随的不确定度） 、决定风险是否允许或可接受，并考虑现有措施的整个过程。 3.2 缩略语 CSDS 化学物安全数据表 IARC 国际癌症研究机构 ACGIH 美国工业卫生医师协会 CTP 煤焦油沥青 OELs 职业接触限值 PC-TWA 时间加权平均容许浓度 4.4.基本原则基本原则 4.1 煤焦油沥青的健康风险评估应为循序、渐进过程。评估周期应依据风险分级结果进行定期评估，一般为： 风险等级为级，每半年进行 1 次健康风险评估； 风险等级为级，每 1 年进行 1 次健康风险评估； 风险等级为级，每 3 年进行 1 次健康风险评估； 风险等级为 0 级，每 5 年进行 1 次健
5、康风险评估。 4.2 除 4.1 款外，对于可能影响工作场所接触水平发生改变的所有情况，应重新进行健康风险评估，如： 工艺流程、生产设备、工程控制的明显变化； 工作过程、工作条件、作业方式、工作环境的明显变化； 工作场所危害因素的属性、数量、物化性质等的明显变化； 员工抱怨或有产生职业病的迹象等。 5.5.接触信息接触信息 煤焦油沥青是煤焦油蒸馏提取馏分后的固态残留物。 煤焦油是煤在干馏过程中得到的液态产物。 我国生产煤焦油沥青的原料主要为高温焦油，干馏温度达到 1000。高温煤焦油是一种主要由芳烃组成的复杂混合物。煤焦油各馏分产率及切除温度范围见表 1。 表 1 煤焦油各馏分产率及切取温度范
6、围 从焦化厂来的煤焦油均先送到焦油油库，进行质量均和、初步脱水及脱盐。初步脱水是在焦油贮槽内加热静置脱水，温度位置在 7080，静置 36h 以上。焦油脱盐是在焦油进入蒸馏前加入碳酸钠溶液，使固定铵盐转化为稳定的钠盐。焦油经初步脱水及脱盐后送至蒸馏工段。 焦油蒸馏采用连续式常压蒸馏， 一段蒸发器快速蒸出煤焦油中所含水分和部分轻油；二段蒸发器将 400410的过热无水焦油闪蒸并使其馏分与沥青分离。馏分进入馏分塔分离出如下各种馏分。 轻油是煤焦油蒸馏切取馏程为 170前的馏出物，产率为无水焦油的0.4%0.8%。轻油馏分一般并入吸苯后的洗油，或并入粗苯中进一步加工，分离出来苯类产品、溶剂油等。 酚
7、类化合物产率为无水焦油的 1%2.5%。主要存在于酚油、萘油和洗油馏分中。酚油馏分主要含有苯酚和甲酚，萘油馏分主要含有甲酚和二甲酚，洗油馏分中高沸点酚占一半以上，蒽油中含有的主要是高沸点酚。根据馏分产率和低沸点酚含量，采取从酚油、萘油和洗油馏分中提取酚类化合物。脱酚工段采用连续洗涤工艺， 混合馏分首先进入一次连洗塔， 加入碱性酚钠洗涤后分离出中性酚钠，再进入二次连洗塔加碱洗涤，分离出碱性酚钠获得已洗混合酚。已洗混合酚送至工业萘工段。中性酚钠经酚盐蒸吹釜得到净酚盐，并送至分解。酚盐分解采用连续 CO2分解工艺，在分解塔内分别分离出粗酚和碳酸钠。 工业萘蒸馏采用双炉双塔常压蒸馏工艺。 馏份脱酚工段
8、得到的已洗混合份进入工业萘初馏塔， 分离出酚油后进入工业萘精馏塔， 分离出洗油和工业萘产品。 精酚采用间歇减压蒸馏工艺。原料粗酚送入脱水脱渣釜，在此蒸馏脱除水和残渣。无水粗酚进入初馏釜，在初馏釜和初馏塔内蒸出全馏份。全馏份分别在精馏釜、精馏塔进行多次复蒸分别产出酚、甲酚、二甲酚。 精萘采用箱式分布结晶工艺。原料工业萘进入特制的结晶箱，进行降温、升温的结晶和熔化操作程序，在多次程序操作过程中分离出精萘残油和精萘。 改质沥青采用釜式热缩聚工艺。中温沥青自流入改质沥青反应釜，釜顶吹出的闪蒸油经闪蒸油冷却器冷却后进入闪蒸油槽。改质后的沥青进入改质沥青槽，再经改质沥青高置槽冷却后进入改质沥青成型机成型后
9、得到改质沥青产品。 根据软化点不同，有 3 种规格的沥青：软化点为 6575的软沥青，软化点为 7590的中温沥青；软化点高于 90的高温沥青。 煤焦油沥青主要存在于煤焦油加工过程中的预处理、蒸馏、闪蒸、管式炉、热油泵房、油库和沥青机等岗位的操作活动中。 低温沥青用于建筑、铺路、电极碳素材料和炉衬黏结剂，也可用于制炭黑和做燃料用。中温沥青用于生产油毡、高级沥青漆等产品，也是沥青延迟焦化和改质沥青的原料。高温沥青可用于冶铝工业用的阳极糊，预焙烧电极； 炼钢工业用的电极原料（制造石墨化电极） ；作炭素铸模的粘结剂；制造炭素耐火材料工业的粘结剂和渗碳剂；用作炭素纤维等炭素工业的原料。 6.6.评估程
10、序评估程序 6.1 前期准备 6.1.1 风险评估之前，用人单位应成立由管理者、职业卫生技术服务人员和雇员（或劳动者） 组成的风险评估工作组， 并聘请职业卫生技术人员进行主持与实施。 6.1.2 广泛收集和整理关于煤焦油沥青的各种资料和数据，详细了解原辅料、工艺流程、工作过程、工作条件、工程控制、作业方式、煤焦油沥青及其属性、既往工作场所监测和职业健康监护结果等信息和资料。 6.1.3 明确以下评估目标、范围和评估内容： 评估目标 目标因素：煤焦油沥青、萘、酚、蒽等； 目标因素的健康危害及其接触人群； 不同人群目标因素的接触水平及其健康风险； 对健康风险水平及其可接受性的有效判断； 完成和维持
11、足够的风险控制策略和措施； 明确进一步的风险评估周期。 评估范围 覆盖所有工作场所和工作区域； 包含所有可能接触人员，如：生产、维修、化验、维护、研究开发、保洁和任何岗位人员； 充分考虑工作任务和作业方式，不同工作区域分成不同的工作任务，将同一工作区域完成同样工作任务的人群分成一组。 评估内容 目标因素的健康危害特征； 目标因素的接触及其接触水平； 目标因素的接触风险及其可接受性； 目标因素的风险控制及其管理效果。 6.2 危害识别 6.2.1 煤焦油沥青生产工艺流程包括四个工序：煤焦油预处理；焦油蒸馏；各馏分加工；煤焦油沥青生产。主要工艺流程见图 1。 图 1 煤焦油沥青生产工艺流程 6.2
12、.2 采用检查表、文献检索、现场调查与检测等方法对上述生产过程和生产环境中可能存在的煤焦油沥青、萘、酚、蒽等职业病危害因素进行识别，推断这些危害因素可能存在的工作场所和接触人群，估计可能的接触水平。 6.2.3 通过现场收集（如 CSDS） 、查阅文献与资料或通过试验（必要时） ，获取煤焦油沥青、萘、酚、蒽等的危害特征信息和数据，描述工作场所职业危害特征及其可能的接触人群，并初步推测对接触人群产生危害的可能风险。 6.3 危害分级 6.3.1 分级原则 化学物危害程度有赖于自身的毒性、接触途径和其他因素。危害分级可通过化学物的毒性作用来确定。急性毒性危害，资料可来源于 MSDS 和其他毒理学资
13、料，以半数致死剂量（LD50）和半数致死浓度（LC50）来确定（见表 2） 。慢性毒性危害，可参照相关资料，如 ACGIH、IARC 和其他毒理学信息，见表 3。 表 2 急性毒性危害分级（HR） HRHR LDLD5050 （小鼠经口吸收）（小鼠经口吸收） LDLD5050 （小鼠经皮吸收）（小鼠经皮吸收） L LC C5050 （小鼠吸入气体和蒸汽）（小鼠吸入气体和蒸汽） L LC C5050 （小鼠吸入气溶胶）（小鼠吸入气溶胶） 2 2 2000 2000 20 5 3 3 2002000 4002000 2.020 15 4 4 25200 50400 0.52.0 0.251 5 5
14、 25 50 0.5 0.25 表 3 慢性毒性危害分级（HR） HRHR 作用作用/ /危害分类描述危害分类描述 化学物举例化学物举例 1 1 - 未知的健康危害 - ACGIH* A5 致癌因素 - 未作为有毒有害分类 氯化钠,丁烷,丁基合成橡 胶,醋酸盐,碳酸钙 2 2 - 对皮肤、眼或粘膜的可逆性作用，不足以引起严重健康危害 - ACGIH A4 致癌因素 - 皮肤敏感和皮肤刺激 丙酮, 丁烷, 醋酸(10%), 钡盐,铝尘 3 3 - 可能的人或动物致癌或致突变因素，但其数据是不充分的 - ACGIH A3 致癌因素 - IARC* Group 2B - 腐蚀性物质（pH 3-5 o
15、r 9-11），呼吸道敏感，有害化学物 甲苯,二甲苯,氨,丁醇,乙 醛,乙酸酐,苯胺,锑 4 4 - 以动物研究为基础的很可能的人类致癌、致突变或致畸因素 - ACGIH A2 致癌因素（ACGIH A2 carcinogens） - NTP* Group B - IARC Group 2A - 强腐蚀性物质（pH 0-2 or 11.5 -14） - 有毒化学物 Toxic chemicals 甲醛,镉,甲基氯化物,乙烯 基氧化物,丙烯腈,1,3-丁 二烯 5 5 - 已知的人类致癌、致突变和致畸因素 - ACGIH A1 致癌因素 - NTP Group A - IARC Group 1
16、- 强有毒化学物 苯, 对二氨基联苯, 铅, 砷, 铍,溴,氯乙烯, 汞,石 英 6.3.2 危害描述 煤焦油沥青主要可引起呼吸系统及皮肤黏膜的损害。可导致接触性皮炎、痤疮、毛囊炎、光毒性皮炎、中毒性黑皮病、疣赘及癌肿。致突变性：人经皮5000ppm。CTP 已被 IARC 列为 I 类致癌物，我国于 2013 年将 CTP 所致皮肤癌列入法定职业病，目前尚无职业病病例的报告。 萘具有刺激作用，高浓度致溶血性贫血及肝、肾损害。会导致贫血或红细胞数、 血色素和血细胞数显著减少。 对皮肤敏感者， 萘会引起一些严重的皮肤病。 急性中毒： 吸入高浓度萘蒸气或粉尘时， 出现眼及呼吸道刺激、 角膜混浊、 头痛、恶心、呕吐、食欲减退、腰痛、尿频、尿中出现蛋白及红白细胞。亦可发生视神经炎和视网膜炎。 重者可发生中毒性脑病和肝损
