脱硫增效剂作用原理及开发背景

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1、 济宁新格瑞有限公司济宁新格瑞有限公司公司简介公司简介济宁新格瑞水处理公司致力于水处理、工业清洗、电厂脱硫添加剂的科学研究、生产销售与工程服务,是我国水处理行业产品种类最齐全的企业。公司拥有山东嘉祥经济技术开发区、兖州兴隆开发区两个生产基地,下设北京、上海、武汉、重庆四个办事处,下属济宁销售服务公司、济宁格瑞清洗工程技术中心。 为适应市场发展公司成立研发中心,集中清洗新材料、反渗透阻垢剂、脱硫添加剂、环保循环冷却水相关产品的开发与应用研究。我公司曾先后获得以下资质荣誉:锅炉清洗 A 级资质,中国精细化工协会水处理化学品行业委员会理事单位,中国锅炉水处理协会会员单位,华电国际合格供应商,日照钢铁

2、优秀供应商,斯比凯可(美)优秀供应商,明治(日)优秀供应商,2001-2010 年度中国清洗行业金牌企业,欣格瑞牌阻垢缓蚀剂荣获知名品牌产品,企业自主创新奖一等奖等济宁新格瑞水处理有限公司技术力量雄厚。公司和清华大学、南京化工大学、上海工程技术大学等高等院校建立了长期的技术合作关系,公司拥有教授级专家 5 人,高级工程师、工程师等高级技术人员数十人,国内知名水处理专家庄丽华、邵维仁、张建松、曾竸存等先后加盟我公司,带领我公司技术、研发团队走在行业前列。公司在化学清洗、水处理领域已先后研究成功几十项高新实用技术,多项技术已申报或获得实用发明专利、实用新型专利等,处于国际领先水平。公司建有化学实验

3、室、物理实验室、动态模拟实验室等 3 个实验室,实验装置完备、性能先进。湿式复合脱硫增效剂湿式复合脱硫增效剂开发背景开发背景1.1 我国对二氧化硫排放控制政策根据国家“十二五”环境保护规划, “十二五”期间,二氧化硫要实现减排 8%的约束性指标,我国二氧化硫排放量要从 2010 年的 2267.8 万吨降低到 2015 年的 2086.4万吨;而在此期间我国煤炭消费量预计将由 2010 年的 30 亿吨增长到 2015 年的 38 亿吨。2011 年 1 月 1 日, 火电厂大气污染物排放标准(GB132232011)正式实施,其中规定新建燃煤电厂二氧化硫排放限值为 100mg/m3(高硫煤地

4、区为 200mg/m3);现有电厂改造执行 200mg/m3(高硫煤地区执行 400mg/m3);重点地区燃煤电厂执行 50mg/m3。1.2 电力行业机遇与挑战要满足新标准要求,燃煤硫分在 3%以上的高硫煤机组,配套设施的脱硫效率必须第 1 页达到 98%左右,老机组的脱硫效率必须达到 95%以上;对燃煤硫分 1%3%的中硫煤机组,大部分地区新建机组必须选择达到 96%以上脱硫效率的工艺,而老机组可选择 95%左右的工艺;对燃煤硫分在 0.6%1%的低硫煤机组来说,新建机组脱硫效率必须达到 93%以上,老机组可在 90%左右。在重点地区,脱硫效率必须达到 9799%才能满足 50mg/m3的

5、排放要求。根据美国电力技术研究院(EPRI)的试验结果和以往工程实践经验,脱硫效率从85%提高至 95%相对容易,从 95%提高至 99%要付出极高代价,因此国内湿法脱硫装置效率一般设计为 95%。单台脱硫装置增容改造,脱硝装置改造周期均在百天。二氧化硫排污费已上涨到 1260 元/吨。一座中型火电厂每年产生的二氧化硫以 10 万吨计算,脱硫效率每增加 1%,可减少排放量 1000 吨,减少排污收费 126 万元。1.3 湿式复合脱硫增效剂市场状况为解决以上问题,国内学者纷纷开展了电厂脱硫相关问题的研究,并引进国外脱硫相关添加剂,取得非常理想的成效,所以很多燃煤电厂,甚至钢铁厂、水泥厂等二氧化

6、硫排放大户正在用或正准备使用脱硫增效剂,以便提高脱硫效率、稳定系统运行、降低能耗。因此,湿式复合脱硫增效剂的开发以及产品推广,完全符合市场需求,并可以打断国外脱硫添加剂的垄断地位。烟气湿法脱硫专用复合增效剂作用原理及烟气湿法脱硫专用复合增效剂作用原理及使用说明使用说明1. 产品简介产品简介“烟气湿法脱硫专用复合增效剂”也可以称之为“湿式复合脱硫增效剂” ,是专门针对电厂、钢厂、水泥厂等采用石灰石-石膏湿法脱除二氧化硫工艺而开发出来的一款产品。2. 产品技术指标产品技术指标名 称指 标外观白色或灰棕色粉末PH(1%)2.883. 产品作用原理与效果产品作用原理与效果3.1 脱硫涉及到的主要过程脱

7、硫涉及到的主要过程第 2 页石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统中涉及以下三个过程:石灰石溶解,二氧化硫吸收,亚硫酸盐氧化为硫酸盐。所涉及到主要化学反应式如下:3.2 添加本产品对湿法脱硫(添加本产品对湿法脱硫(wet FGD)强化效果示意图)强化效果示意图3.3 产生的效果产生的效果(1)复合脱硫增效剂通过改变气液接触界面性质,降低传质阻力;(2)氢离子传递,促进石灰石溶解,缓冲 pH 波动,维持系统稳定,提高脱硫效率;(3)抑制吸收部位亚硫酸盐氧化,防止共混亚硫酸与硫酸钙混合垢形成;(4)通过对硫酸钙结晶体表面的修辞,提高石膏脱水率。因此,在使用本脱硫增效剂后,有两方面的工作可以做:其一,不停泵前

8、提下,提高系统运行稳定性(PH 比较平稳、脱硫效率比较平稳) ,扩大选煤空间,提高脱硫率;其二,除以上方面,在保证脱硫效率以及系统稳定运行前提下,如果停用单台浆液循环泵,每日电费节省是相当可观的,亦可以降低石灰石用量,做到节能降耗。4. 使用方法使用方法4.1 在吸收塔地坑口处一次或分批加入,可根据电厂实际情况提出具体方案;4.2 加药量可根据脱硫系统实际运转情况定,脱硫增效剂应用专工会推荐最佳加药量,一般加药量在 200ppm-1500ppm 之间;4.3 使用湿式复合脱硫增效剂脱硫塔循环浆液 PH 值控制在 5.55.8 脱硫效果较好,最第 3 页高 PH 值以不超过 6.0 为宜。5.

9、包装与贮存包装与贮存本产品采用塑料袋密封包装,每袋净重 25Kg,可根据用户需求确定。常温下,储存于避光阴凉干燥处,远离火种、热源,应与氧化剂、还原剂、碱性物质分开存放。运输时包装要完整、装载要稳妥,途中要防雨淋、日晒、高温。储存期为十二个月。6. 安全与防护安全与防护本产品为粉末状易飞扬,操作时注意劳动保护,人工添加时需佩戴防护面罩,避免粉尘进入呼吸道对人体造成伤害;皮肤、眼睛等接触时用大量清水冲洗即可。 7. 产品性能研究产品性能研究 7.1 湿式复合脱硫增效剂对石灰石活性的影响湿式复合脱硫增效剂对石灰石活性的影响表 7.1 湿式复合脱硫增效剂对石灰石溶解速率的影响石灰石溶解时间(min)

10、无添加剂加入增效剂溶解速率增加量30%13.512.57.4%50%31.023.025.8%60%48.034.328.5%80%/68.2参照电力行业标准 DL/T 943-2005烟气湿法脱硫用石灰石粉反应速率的测定 ,采用 250 目石灰石粉末,测定了湿式脱硫增效剂对石灰石溶解速率的影响(如表 3 所示) 。从表 7.1 可以看出,系统加入湿式复合脱硫增效剂,石灰石溶解速度明显加快,即湿式复合脱硫增效剂具有促进石灰石溶解的效果。根据石灰石-石膏湿法烟气脱硫原理,可知如果体系石灰石溶解速度加快,体系内短时间可以提供更多钙离子,可以加快二氧化硫吸收,提高系统脱硫率。7.2 湿式复合脱硫增效

11、剂的缓冲性能湿式复合脱硫增效剂的缓冲性能第 4 页0204060801001202468101214PHV (mL)ab图7.2 湿式复合脱硫增效剂缓冲性能(a湿式复合脱硫增效剂;b外来样脱硫增效剂)脱硫塔浆液体系pH对石灰石溶解与二氧化硫转化为硫酸钙进而结晶之间存在矛盾,低pH有利于石灰石溶解,但不利于二氧化硫吸收;高pH值有利于二氧化硫吸收,但不利于石灰石溶解。更具大量实践,pH维持在5.5-5.8之间,最有利于二氧化硫脱除。言外之意,如果体系pH在5.5左右时间越长,系统脱除二氧化硫效率越高。可以通过逐渐向体系内加入酸(稀盐酸或稀硫酸量)来定量评价,在一定pH值范围内,酸加入体积越多,体

12、系缓冲性能越好。图7.2给出,湿式复合脱硫增效剂同某一家脱硫增效剂缓冲性能对比图。从图中不难看出,湿式脱硫复合脱硫增效剂缓冲曲线比较平坦,pH5.5左右空间比较大(增加了大约59%),因此,湿式脱硫增效剂具有优良的缓冲性能。7.3 湿式复合脱硫增效剂对石膏浆液沉降性能的影响湿式复合脱硫增效剂对石膏浆液沉降性能的影响第 5 页010203040500.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.0H (cm)T (min)0 ppm300 ppm450 ppm600ppm-800ppm1000 ppm图7.3a 不同湿式复合脱硫增效剂浓度对石膏浆液沉降性能的影响图7.3b 湿式复

13、合脱硫增效剂浓度对石膏浆液沉降性能的影响示意图强制氧化石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统中,只有塔底结晶区亚硫酸钙95%以上转化为硫酸钙,才有可能避免硫酸钙亚硫酸钙混合垢体的形成,即便如此强制氧化管、浆液循环泵等处很难避免硫酸钙垢污形成。图7.3给出体系添加与不添加湿式复合脱硫增效剂石膏沉降情况,可见脱硫增效剂可以提高系统石膏分散性能,并且增效剂浓度越高分散性越明显,600ppm-1000ppm增加不明显。浆液分散性越好,越不容易挂壁堵塞,浆液循环泵结垢磨损、强制氧化管结垢堵塞、塔壁挂垢等危害事故越不容易发生,系统稳定运行周期自然延长。并且在做沉降实验时,明显看出添加剂小于600ppm具口塞瓶底部有少量硬垢污较难清除,所以推荐使用此脱硫增效剂时浓度不能太低。

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