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1、第七章 氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1 已知在 1mol/LHCl 中，E Sn4+/Sn2+=0.14V, EFe3+/Fe2+=0.68V，计算以 Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（ ）(A) 0.50V、 0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知 EBrO3-/Br-=1.44V, EI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（
2、25）的对数（lgK）为（ ）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3(1.44-0.55)/0.059(C)26(1.44-0.55)/0.059 (D)6 (1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约 50%，若以 0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约 25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50） （ ） (A)1.3 (B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为 1 时，为使反应完全程度达到 99.9%,两电对的条件电位至少应大于（ ）(A)0.09V (B)0.18V (C)0
3、.27V (D)0.36V5、已知 ECe4+/Ce3+=1.44V，E Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+在化学计量点时，溶液中 c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（ ）(A) 1.0810-18 (B)92.5 (C) 36.2 (D)2.761066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与 pH 关系是（ ）(A)E= E-0.047pH (B) E= E-0.094pH(C) E= E-0.12pH (D) E= E-0. 47pH7、在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述（ ）溶液， Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的
4、影响）-( ) (A) 邻二氮菲 (B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4 8、测定 Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4 B Ce(SO4)2 C K2Cr2O7 D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-( ) (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O42H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行-( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列 E 值的大小并说明原因，EAgCl/Ag EAg+/Ag，因为（EAgCl/Ag EAg+/Ag，
5、 生成 AgCl 沉淀 ）2、0.0100molL -1 Fe2+溶液用 0.0100molL-1 Ce4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。E Ce4+/ Ce3+ =1.44V，E Fe3+/ Fe2+=0.68V。 。3、已知 K2Cr2O7 标准溶液浓度为 0.01683mol.L-1，该溶液对 Fe2O3 的滴定度为 g.mL-1 (已知 =159.7gmol-1)。32OFeM4、K 2Cr2O7 法进行铁矿石中全铁的测定中，加入 SnCl2 的目的是 ；测定时加入硫-磷混酸是为了 1 ，2 ，3 。5、用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+离子时，Cl 的氧化反应速率被加快，这种现
6、象属于 反应；而用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+离子时，加入 Mn2+离子时，反应速率被加快，这种作用属于 。6. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7 法测铁, SnCl 2 加入过量 _ (2) 草酸标定 KMnO4 时, 酸度过高 _ 三、问答题1、是否是平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？2、条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？3、常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？4、应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？5、.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们
7、共性和特性。6、在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？四、计算题1、16.计算在 1.5mol/LHCl 介质中，当 cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L 时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。2.计算 pH=10.0,NH4+NH3=0.20mol/L 时 Zn2+/Zn 电对条件电位。若 CZn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 3、用 30.00mL KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4H2O；同样质量的KHC2O4H2O 又恰能被 25.20mL，0.2
8、000 molL-1 KOH 溶液中和，计算KMnO4 的浓度? 已知：M(KHC 2O4H2O)=146.154、对于氧化还原反应 BrO3-+5Br-+6H+-=3Br2+3H2O（1）求此反应的平衡常数（2）计算当溶液的 pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L 时，游离溴的平衡浓度。5、准确称取软锰矿试样 0.5261g，在酸性介质中加入 0.7049g 纯 Na2C2O4。待反应完全后，过量的 Na2C2O4 用 0.02160mol/LKMnO4 标准溶液滴定，用去30.47ml。计算软锰矿中 MnO2 的质量分数？第七章 氧化还原滴定分析法课后练习
9、题答案一、选择题1 (D) 0.23V、0.32V、0.50V解答方法: 答案： 3+2+4FeSn=e1molL-1HCl 中 , ，(/)0.7V4+2(Sn/)0.14Vsp 前，体系电位用 Sn4+/Sn2+电对计算 4+4+22.59()(Sn/)lgnc滴定 9%， 0.1l0.1(V)同样可算得滴定 50，91，99，99.9%的电位分别是 0.14，0.17，0.20，0.23Vsp 时， 12.72.4.31nsp 后，体系电位由 Fe3+/Fe2+电对计算 3+3+22(Fe)(Fe/)0.59lgc滴定 100.1%， 1.7l.V同样算得滴定 101，110，200%的
10、电位分别为：0.58，0.64，0.70V2 (D)6 (1.44-0.55)/0.0593 (D)0.32 4 (D)0.36V 5 (D)2.76106 6 (B) E= E-0.094pH7、(C) NH4F 8、D KI 9、 (B) Na2S2O3 10、 (C) pH=6.52 二、填空题1、比较下列 E 值的大小并说明原因，EAgCl/Ag EAg+/Ag，因为（EAgCl/Ag EAg+/Ag， 生成 AgCl 沉淀 ）2、0.0100molL -1 Fe2+溶液用 0.0100molL-1 Ce4+溶液滴定一半时，体系的电位为 0.68V 。E Ce4+/ Ce3+ =1.4
11、4V，E Fe3+/ Fe2+=0.68V。3、已知 K2Cr2O7 标准溶液浓度为 0.01683mol.L-1，该溶液对 Fe2O3 的滴定度为 0.008063 g.mL-1 (已知 =159.7gmol-1)。32OFeM4、K 2Cr2O7 法进行铁矿石中全铁的测定中，加入 SnCl2 的目的是 铁还原成亚铁 ；测定时加入硫- 磷混酸是为了 1 酸性条件 ，2 络合铁离子（三价）降低电位 ，3 消除铁离子对终点颜色的干扰 。5、诱导 反应；而用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+离子时，加入 Mn2+离子时，反应速率被加快，这种作用属于 催化作用 。6. 判断下列情况对测定结果的影响
12、 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7 法测铁, SnCl 2 加入过量 _偏高_ (2) 草酸标定 KMnO4 时, 酸度过高 _偏低 _ 三、问答题1、 是否是平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？答：平衡常数大的氧化还原反应不一定能用于氧化还原滴定中。因为氧化还原平衡常数大小，只表示氧化还原反应的完全程度，不能说明氧化还原反应的速度；同时，氧化还原平衡常数大小，不能说明有无副反应的发生，若有副反应的发生，使该氧化还原反应不能定量进行，这样的氧化还原反应也不能用于滴定分析。2、条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位 E
13、是指在一定温度条件下（通常为 25）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为 1） （如反应中有气体物质，则其分压等于 1.013105Pa，固体物质的活度为 1）时相对于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数） 。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。影响条件电位的外界因素有以
14、下 3 个方面；（1） 配位效应；（2） 沉淀效应；（3） 酸浓度。3、答：1）高锰酸钾法2MnO 4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2OCH3OH+ Cr2O72-+14H+=CO2+2Cr3+6H2O3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O，2S2O32-+I2=2I-+2H2OCr2O72-+14H+6I-=3I2+3Cr3+7H2O4、答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于 106，即E0.4V。（2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还
