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1、酸析预处理-A/O 法处理碱减量印染废水的研究业碱减量加工技术的大量使用，排放的印染废水浓度增大，处理困难。碱减量是近几年发展很快的工艺，它的主要作用是用来改善涤纶织物服用性能，将织物用烧碱溶液进行处理，按减量率使织物表面的高聚物水解，减量后的涤纶具有丝绸般的柔顺感，水解产物主要是对苯二甲酸(Terephthalic Acid，简称 TA)和乙二醇(Ethylene Glycol，简称 EC)，因对苯二甲酸在 pH12 的碱性废水中，其酸根离子又与氢氧化钠的钠离子发生置换，最终以人肉眼看不见的有机盐对苯二甲酸钠(DT)溶解在废水中，这种废水就是俗称的碱减量废水 1。经调查表明，碱减量废水水量仅
2、占印染废水总水量的510，但 CODcr 占 50以上。碱减量废水的有机浓度高(COD通常大于 10000mg/l)、碱性大(pH 大于 12)；其产生的 CODcr80%来自涤纶水解产物对苯二甲酸 TA，可生化性差，难以直接生化和物化处理，与其它印染废水混合后致使废水污染严重，处理难度加大。如果将碱减量废水进行预处理，拿掉大部分的 COD，再和其它印染废水混合，这样就能大幅度降低废水的有机浓度。因此，本试验是研究经预处理的碱减量废水和印染废水混合后进行生化处理的效果如何。碱减量废水的预处理主要有酸析法和絮凝法。酸析法用酸量大，COD去除率 70以上 2，处理成本高，但酸析可以高效地回收 TA
3、，TA具有很好的市场价值。假定碱减量废水 CODcr 为 10000mg/l，加硫酸进行酸析，将回收的 TA 进行出售，除去成本及运行费用，大概可获利近 3 元/吨碱减量废水。因此，酸析法处理碱减量废水在印染厂已得到逐步推广应用。絮凝法常用的絮凝剂有 PCM、FeCl 3等。石宝龙等人 3采用复合无机盐 PCM 处理碱减量废水，当 PH1112，投药量为 1000mg/l 时，COD 去除率可达 75以上。权衡环境效益、经济效益、社会效益，本试验采用酸析预处理碱减量工艺废水，然后再和其它印染废水混合进行生物处理。2 试验部分21 试验装置与工艺流程根据印染废水加入难处理的碱减量废水，以及传统好
4、氧处理难使它降解的特点，本试验取经酸析预处理的碱减量废水和其它印染废水混合，采用 A1A 2O 法处理，A 1、A 2段为兼氧池(即水解酸化)，O段为生物接触氧化池，其中 A2段悬挂组合填料。试验装置及工艺流程图见图 1。1调节池；2兼氧池；3生物接触氧化池；4沉淀池；5恒流泵；6空压机。图 1 水解酸化-生物接触氧化试验装置及流程图经酸析预处理的碱减量废水与其它印染废水混合进入调节池，由于混合废水中缺少微生物所必需的营养成分，因此按比例投加一定的N、P 元素以满足生物代谢的需要。以后在生产上可以加入厂区内生活污水的方法来达到同样的目的。经调节池的废水用恒流泵打进水解酸化池，然后自流至生物接触
5、氧化池，最后在二沉池进行泥水分离。水解酸化池 A1段设置搅拌器，目的是为了防止污泥沉于池底；A 2段设置组合填料，将活性污泥法与生物膜法相结合，以提高水解酸化池污泥层的稳定性及微生物量。水解酸化多应用于处理含难降解有机物、可生化性不高的工业废水。本工艺利用有机物厌氧分解过程中的水解、发酵阶段的特点，将某些大分子的难降解有机物转化为易微生物降解的小分子有机物，从而改善废水的可生化性，为后续好氧处理创造有利条件。参与水解酸化过程的微生物比甲烷菌生长繁殖快，对环境条件如温度、pH 等的要求也较低，易在常规处理过程中实现。 22 试验废水水质指标，见表。水质指CODCr(mg/l)BOD5(mg/l)
6、pH 色度(倍)TA/(mg/L)标浓度6001000 220350 9.0-10.5300400130-280分析方法标准重铬酸钾标准稀释 玻璃电极 稀释倍数紫外分光光度表 水质指标23 试验工况条件，见表 2。试验温度()溶解氧(mg/l)水力停留时间(h)备注A1池 0.03 9 -A2池 0.01-0.04 92V-150-80型组合填料O 池25-302.5-4 92V-150-80型组合填料表 2 试验工况条件3 试验结果生物接触氧化池气水比为(15-20)：1，二沉池的污泥全部回流至水解酸化池 A1段进行自身消化。系统稳定运行后，当进水平均 COD 为800mg/l 时，容积负荷
7、为 0.56kgCODcr/(m3d)，出水 COD 为75.7mg/l，系统总去除率为 90.5%。其中各生物处理单元的去除率：A1、A 2两段累积去除率为 35%，O 段去除率为 85.4%。系统中BOD5、TA、色度的总去除率分别为 97%、94%、90%。水解酸化池 A1段 TA 浓度有所上升，因为污泥吸附 TA 的原因导致 TA 浓度的累积，当污泥吸附饱和后，A 1段的 TA 浓度不再上升，并且不会影响其后各单元的处理效果。不同进水浓度时，系统中 COD、TA 的去除结果如下，见表 3。数据组1 2 3 4 5 6 7 8 9 10进水COD(mg/l)600654.4698.374
8、8.7769.8803.9811.2868.2935.1979.2出水COD(mg/l)40.774.48854.46773.154.778.744.139.2去除效率(%)93.288.687.492.791.390.993.290.995.396进水TA260.4263.9278.6295.8287.8293.7320311.9278.9285.1出水TA(mg/l)10.315.91712.41213.918.713.79.3 10去除效率(%)96 9493.895.895.895.394.295.696.796.5表 3系统连续运行两个月的部分试验结果4 结论(1)染料分子大多数是难
9、降解的有机物，单纯采用好氧处理很难被分解，且脱色效果较差。水解酸化使废水中大分子和难降解的有机物被断链而为细胞外酶分解为小分子有机酸，悬浮和胶体状的有机物水解成可溶性物质，从而破坏染料分子的发色基团，降低色度，较大程度地改善了废水的可生化性，为后续的好氧生物处理创造了良好的条件 4。同时水解产生的有机酸可以有效地中和废水的碱度，将 pH 值降至 10.5 以下，节省加酸调 pH 值的费用。(2)TA 在 A1段几乎不被降解，但是在好氧段易被降解，说明 TA 可以被微生物分解，而且可以作为某些微生物的唯一碳源而被降解，属好氧生物降解的有机物。好氧微生物降解 TA 的途径为：TA羟基对苯二甲酸间羟
10、基苯甲酸原几茶酸开环裂解三羧酸循环CO 2、H 2O。只要控制合适的水力停留时间和气水比，TA 是可生物降解的。好氧处理选用生物接触氧化法，其主要优点是耐冲击负荷较高，剩余污泥产生少，而且相对活性污泥法减少了污泥膨胀现象的产生。(3)将污泥回流至水解酸化池，一方面可以增大进水端的污泥浓度，降低污泥负荷，提高耐冲击负荷的能力；另一方面污泥可以进行自身消化，这样基本上可以实现污泥的零排放。酸洗废水再生回用于循环冲洗水可行性1 概况锦州锦泰金属工业有限公司为一家台商独资企业，位于锦州市太河区解放西路 166 号。主要产品为镀铜、无镀铜二氧化碳气体保护焊丝、埋弧焊丝、药芯焊丝及配套的原材料加工。每天排
11、放生产废水 720 吨，废水主要来自酸洗、镀铜清洗，以及废气治理时产生的废酸水。排放废水呈酸性（pH1-4）,废水中主要污染物为铁、铜离子、硫酸根、悬浮物等。现有一处理能力为 20m3/h 污水站，采用化学中和处理工艺。因设备老化工艺陈旧，已无法正常运行，处理出水水质达不到环保排放要求。而生产以上每天需用大量的新鲜水对酸洗后的钢丝进行冲洗。为节省水资源。公司决定改造原污水处理站，使生产废水经处理后能够达标排放，并可回用于生产用水系统。 2 污水处理改造方案2.1 污水处理工艺锦州锦泰金属工业有限公司生产废水，主要来源于酸洗、镀铜工序，废水中含有大量金属 Fe、Cu 离子等，废水处理选择化学沉淀
12、法处理工艺。改扩建后废水处理工艺流程见图 2-1。废水进出污水站的水质与回用水水质对比见表 2-1。表 2-1 污水处理站进、出水水质与回用水水质对比项 目 进水出水水质标准(DB21-60-89)二级回用水水质标准（GB50050-95）铜（mg/L） 100 1.0 pH 12 69 79SS（mg/L） 100 20磷酸盐（mg/L） 1.0 1.0氨氮（mg/L） 15.0 1.0油类（mg/L） 8.0 5COD（mg/L） 100 4060BOD（mg/L） 60 20不难发现，一级处理出水 SS、COD、BOD、氨氮、油类等指标均超过工业循环冷却水处理设计规范（GB50050-9
13、5）水质要求，因此一级处理出水需经深度处理后才可回用。2.2 污水深度处理工艺处理规模 720m3/d，深度处理工艺流程见图 2-2。3 改造新增主要设备、建构筑物及价格估算3.1 改扩建主要设备及价格估算表 3-1 改扩建新增主要设备序号名称 规格型号数量功率（kw）造价（万元）1 贮碱槽 2.51.81.2m1 1.5加碱泵 CQ25-15-85 2 1.1 1.62 碱稀释罐 2.01.5m 2 2.83 污水提升泵 IH65-50-125 2 3.0 1.54 一级中和反应罐 2.02.0m 2 4.25 絮凝剂溶解罐 1.21.5m 2 2.3絮凝反应罐 2.23.0m 1 3.86
14、 贮酸槽 1.51.5m 1 1.27 二级中和反应罐 1.71.6m 1 1.88 搅拌器 非标 8 12.0 14.59 流量计 DN80 1 0.510 板框压滤机 BAJ70/800-35U 1 2.5 10.011 污泥泵 I-2.0B 2 5.0 0.912 加药泵 CQ25-15-85 5 2.5 6.013 加药装置 3 4.514 加压泵 IS65-40-200 2 11.0 0.6515高效纤维束过滤罐GXQ-1200 2 45.016 活性炭吸附罐 GHT-2000 2 30.017 反冲洗泵 IS100-665-250 2 30.0 1.618 回用水泵 IS65-50
15、-125 2 6.0 0.519 自控系统 1 24.020 电气、仪表 6.021 管道、阀门 10.022 电线、电缆 5.023 防 腐 6.024 合 计 73.1 185.853.2 改扩建主要建构筑物及价格估算表 3-2 主要建构筑物造价估算序号 名 称 规格、尺寸 数量 造价（万元） 备注 1 调节池 1 0.8 防腐 2 沉淀池 5.26.3 1 18.0 3 污泥浓缩池改造 2 0.8 防腐 4 清水池 232.5 1 1.2 5 厂房改造及设备基础 1.5 6 合 计 22.3 3.3 改扩建总造价估算表 3-3 改扩建总造估算序号 项目 总价（万元） 备注1 设备费 185.9 2 土建费 22.3 3 运输费 3.7 (1)*2%4 安装费 18.6 (1)*10%5 系统调试费 16.7 (1)+(2)*8%6 设计费 6.2 (1)+(2)*3%7 施工现场管理费 6.2 (1)+(2)*3%8 计划利润 7.8 (1)+ (7)*3%9 税金 9.4 (1)+ +(8)*3.5%10 合计 276.7 工程预计总投资 276.7 万元。4 运行成本估算4.1 配电负荷污水站配电总装机功率 73.1Kw，见表 4-1。表 4-1 运行功率
