pvc塑料软管的生产技术和配方谁知道

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1、pvc 塑料软管的生产技术和配方谁知道PVC 塑料制品中聚酯增塑剂的配方应用:聚酯增塑剂是极性高分子聚合物 ,与 PVC 有很好的相容性,加入 PVC 配方内,都能使 PVC 塑化时间有不同程度的提前,作为一种配方原料与助剂,常和 DOP、环氧大豆油复配并用,由于聚酯增塑剂具有较强极性 ,与 DOP 在配方中亲和性还和其他的液体增塑剂产品的特性有关,当聚酯增塑剂用于 PVC 制品中能起到了吸引和固定其他增塑剂不向 PVC 制品的表面迁移的作用,故聚酯增塑剂有永久增塑剂之称 ,聚酯增塑剂可用于各类 PVC 制品中,特别是 PVC 高档产品中的不可缺少的一种加工助剂。 聚酯增塑剂可用于 PVC 制

2、品特别是作为 PVC 高档制品助剂,广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、人造革、鞋料、耐高温线材包覆层、水箱密封条、各种设备(包括冷冻设备、机动车辆)的垫片、嵌条;室内高级装饰品;电气胶带;耐油耐汽油的特殊制品等。在接触食品方面包括包装薄膜、饮料软管、乳制品机械及瓶盖垫片等。 聚酯增塑剂用于橡胶制品,能赋予橡胶以硫化耐热性、耐油性、抗溶胀性和耐迁移性,能改善胶料加工工艺性能,如降低胶料的粘度,提高硫化的回弹性和伸长率,对胶料的拉伸强度和撕裂强度下降较小,常用于苯乙烯丁二烯橡胶和丁腈橡胶制品中。 在 EVAVC 接枝共聚树脂中,聚酯增塑剂可作为硬质改性剂使用,用于 PVC 门、窗等异型材配方中

3、,加量 610 份聚酯增塑剂作为助剂后,其制品的耐候性、冲击性优良;聚酯增塑剂在软 PVC 制品中,加量能达到 20%70%。用聚酯增塑剂生产出特种丁腈橡胶粉末,可用于 PVC、ABS 树脂、酚醛树脂等的改性剂,能增加材料韧性和改善冷冲击性。聚酯增塑剂生产的丁腈粉末是制造耐油制品较理想的原材料,将聚酯增塑剂用于 PVC 改性剂,将生产的 PVC 改性剂用于硬质 PVC 配方内,能改善 PVC 树脂的脆性,起到极好的增韧效果。聚酯增塑剂用于 PVC 材料,具有优良的加工性能与耐擦伤性,特别适用于耐油、水的各种塑料制品。 聚酯型增塑剂在 PVC 使用过程中,必须使 PVC 树脂与液体增塑剂(DOP

4、)完全吸收后再加入高分子聚酯增塑剂,具体操作方法是在混炼机内的 PVC 完全吸收增塑剂呈干粉状时,再加入聚酯增塑剂。如果将 PVC 树脂、DOP、聚酯增塑剂同时加入,则聚酯增塑剂在 PVC 之前会首先吸收 DOP 等到其他增塑剂,这样会导致 PVC 塑化不完全,产品的加工性能和 PVC 制品的特性都会下降。在配方中加入 DOP 的作用是与聚酯起到增塑的协同作用,提高 PVC 制品的性能,聚酯增塑剂能对产品的质量的改观起到不可替代的作用。在配方中加入量在 15 份以上,聚酯增塑剂就能使制品的特性有较大的提高。 硬质(制品)PVC 透明粒子(粒料)依制品性能的不同其配方也不同。详见如下:PVC 配

5、方设计知识纯的聚氯乙烯(PVC)树脂属于一类强极性聚合物,其分子间作用力较大,从而导致了 PVC 软化温度和熔融温度较高,一般需要 160210才能加工。另外 PVC 分子内含有的取代氯基容易导致 PVC 树脂脱氯化氢反应,从而引起 PVC 的降解反应,所以 PVC 对热极不稳定,温度升高会大大促进 PVC 脱 HCL 反应,纯 PVC 在 120时就开始脱 HCL 反应,从而导致了 PVC 降解。鉴于上述两个方面的缺陷, PVC 在加工中需要加入助剂,以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时,必须全面考虑各方面的因素,如物理化学性能、流动性

6、能、成型性能,最终确立理想的配方。另外,根据不同的用途和加工途径,我们也需要对树脂的型号做出选择。不同型号的 PVC 树脂和各种助剂的配搭组合方式,就是我们常说的 PVC 配方设计了。那具体怎样进行具体的配方设计呢?下面将通过对各原辅料的选择加以阐述的方式加以说明,希望能对大家有所裨益。 一、 树脂的选择 工业上常用粘度或 K 值表示平均分子量(或平均聚合度)。树脂的分子量和制品的物理机械性能有关。分子量越高,制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高,但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时,合成工艺不同,导致了树脂的形态也有差异,我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂,俗称 SG 树脂,其组织疏松,表

7、面形状不规则,断面输送多孔呈网状。因此,SG 型树脂吸收增塑剂快,塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作 PVC 糊,生产人造革。 悬浮法 PVC 树脂型号及主要用途 型号 级别 主要用途 SG1 一级 A 高级电绝缘材料 SG2 一级 A 电绝缘材料、薄膜 一级 B、二级 一般软制品 SG3 一级 A 电绝缘材料、农用薄膜、人造革表面膜 一级 B、二级 全塑凉鞋 SG4 一级 A 工业和民用薄膜 一级 B、二级 软管、人造革、高强度管材 SG5 一级 A 透明制品 一级 B、二级 硬管、硬片、单丝、导管、型材 SG6 一级 A 唱片、透明片 一级 B、二级 硬板、焊条、纤维

8、SGG7 一级 A 瓶子、透明片 一级 B、二级 硬质注塑管件、过氯乙烯树脂 二、增塑剂体系 增塑剂的加入,可以降低 PVC 分子链间的作用力,使 PVC 塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低,增塑剂可提高树脂的可塑性,使制品柔软、耐低温性能好。 增塑剂在 10 份以下时对机械强度的影响不明显,当加 5 份左右的增塑剂时,机械强度反而最高,是所谓反增塑现象。一般认为,反增塑现象是加入少量增塑剂后,大分子链活动能力增大,使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的硬制品,其冲击强度反而比没有加时小,但加大到一定剂量后,其冲击强度就随用量的增大而增大,满足普适规律了。此外,增加增塑剂,

9、制品的耐热性和耐腐蚀性均有下降,每增加一份增塑剂,马丁耐热下降 23。因此,一般硬制品不加增塑剂或少加增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。 而软制品则需要加入大量的增塑剂,增塑剂量越大,制品就越柔软。 增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等,就其综合性能看,DOP 是一个较好的品种,可用于各种 PVC 制品配方中,直链酯类如 DOS 属耐寒增塑剂,长用于农膜中,它与 PVC 相容性不好,一般以不超过 8 份为宜,环氧类增塑剂除耐寒性好以外,还具有耐热、耐光性,尤其与金属皂类稳定剂并用时有协同效应,环氧增塑剂一般用量为 35 份。电线、电缆制品需具有阻燃性,且应选

10、用电性能相对优良的增塑剂。PVC 本身具有阻燃性,但经增塑后的软制品大多易燃,为使软 PVC 制品具有阻燃性,应加入阻燃增塑剂如磷酸酯及氯化石蜡,这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良,但随增塑剂用量增加,电性能总体呈下降趋势。对用于无毒用途的 PVC 制品,应采用无毒增塑剂如环氧大豆油等。至于增塑剂总量,应根据对制品的柔软程度要求及用途、工艺及使用环境不同而不同。一般压延工艺生产 PVC 薄膜,增塑剂总用量在 50 份左右。吹塑薄膜略低些,一般在 4550 份。 三、稳定剂体系 PVC 在高温下加工,极易放出 HCL,形成不稳定的聚烯结构。同时, HCL 具有自催化作用,会使 PVC 进一步

11、降解。另外,如果有氧存在或有铁、铝、锌、锡、铜和镉等离子存在,都会对 PVC 降解起催化作用,加速其老化。因此塑料将出现各种不良现象,如变色、变形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、发脆等。为了解决这些问题,配方中必须加入稳定剂,尤其热稳定剂更是必不可少。PVC 用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种,不同数量的稳定剂。 (一)热稳定剂 热稳定剂必须能够捕捉 PVC 树脂放出的具有自催化作用的 HCL,或是能够与 PVC 树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映,以阻止或减轻 PVC 树脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、

12、功能与制品的要求来考虑。例如: 铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是其毒性较大,易污染制品,只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现,单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强,污染小,加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准,所以各家的复合稳定剂差异很大。 钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在 PVC 农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。 钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳定性相对教低,钙类稳定剂用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其

13、性能,最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出 CZX 系列无毒钙锌稳定剂,能够满足硬质管材及管件的生产,并在联塑等管材生产厂家批量使用。 有机锡类热稳定剂性能较好,是用于 PVC 硬制品与透明制品的较好品种,尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂,但其价格较贵。 环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性,其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇,有机亚磷酸酯类能。 近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂,稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良,而水滑石则是无毒稳定剂。 (二)抗氧剂 PVC

14、 制品在加工使用过程中,因受热、紫外线的作用发生氧化,其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合,形成稳定的化合物,使连锁反应终止,PVC 用主抗氧剂一般是双酚 A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂,PVC 辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。 (三)紫外线吸收剂 在户外使用的 PVC 制品,因受到它敏感波长范围的紫外线照射,PVC 分子成激发态,或其化学键被破坏,引起游离基链式反应,促使 PVC 降解与老化。为了提高抗紫外线的能力,常加入紫外线吸收剂。PVC 常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-3

15、26 、TBS、BAD、OBS。三嗪-5 效果最好,但因呈黄色使薄膜略带黄色,加入少量酞菁蓝可以改善。在 PVC 农膜中常用 UV-9,一般用量 0.20.5 份。属水杨酸类的 TBS、BAD 与 OBS 作用温和,与抗氧剂配合使用,会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品,一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性,这时如果再添加紫外线吸收剂,则需要很大用量,不十分合算。 (四)螯合剂 在 PVC 塑料稳定体系中,常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂,而且也起螯合剂的作用。它能与促使 PVC 脱 HCL 的有害金属离子生成金属络和物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯

16、辛酯。在 PVC 农膜中,一般用量为 0.51份,单独用时初期易着色,热稳定性也不好,一般与金属皂类并用 四、润滑剂 润滑剂的作用在于减少聚合物和设备之间的摩擦力,以及聚合物分子链之间的内摩擦。前者称为外润滑作用,后者称为内润滑作用。具有外润滑作用的如硅油、石蜡等,具有内润滑作用的如单甘酯,硬脂醇及酯类等。至于金属皂类,则二者兼有。另外需要说明的是,内外润滑的说法只是我们的一种习惯称谓,并没有明显的界限,有些润滑剂在不同的条件起不同的作用,如硬脂酸,在低温或少量的时候,能起内润滑作用,但当温度升高或用量增加时,它的外润滑作用就逐渐占优势了,还有一个特例是硬脂酸钙,它单独使用时作外润滑剂,但当它和硬铅及石蜡等并用时就成了促进塑化的内润滑剂了。 在硬质 PVC 塑料中,润滑剂过量会导致强度降低,也影响工艺操作。对于注射制品会产生脱皮现象,尤其是在浇口附近会产生剥层现象。对注射制品,硬脂酸和石蜡总

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