高考化学一轮知识点系列大全(二)考点十七 化学反应的方向及判据(选修四)

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1、该资料由 友情提供)多数能自发进行的化学反应是放热反应。如氢氧化亚铁的水溶液在空气中被氧化为氢氧化铁的反应是自发的,其H (298K )=1(2)部分吸热反应也能自发进行。如 s)+=g)+l),其H (298K)= +。(3)有一些吸热反应在常温下不能自发进行,在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙的分解。因此,反应焓变不是决定反应能否自发进行的唯一依据。)熵:描述大量粒子混乱度的物理量,符号为 S,单位 JK1,熵值越大,体系的混乱度越大。(2)化学反应的熵变(S):反应产物的总熵与反应物总熵之差。(3)反应熵变与反应方向的关系多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质

2、的量增加的反应,熵变都是正值,为熵增加反应。有些熵增加的反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙的共同 影响化学反应的方向反应焓变 反应熵变放热吸热 熵增 熵减该资料由 友情提供、 分解。个别熵减少的反应,在一定条件下也可自发进行。如铝热反应的S= K1,在点燃的条件下即可自发进行。“四象限法”判断化学反应的方向。在二维平面内建立坐标系,第象限的符号为“、”,第象限的符号为“、”,第象限的符号为“ 、” ,第 象限的符号为“ 、”。借肋于数学坐标系四个象限的符号,联系焓变与熵变对反应方向的共同影响,可以从热力学的角度快速判断化学反应的方向。在温度、压强一定的条件下,化学反

3、应的方向的判据为:HTS0 反应能自发进行HTS=0 反应达到平衡状态HTS0 反应不能自发进行反应放热和熵增加都有利于反应自发进行。该判据指出的是化学反应自发进行的趋势。象限符号为“、” (S0、H 0)时化学反应的方向 (s)=s) +g)其H(298K)= ,S (298K)=1K1试根据以上数据判断该反应在常温下是否自发进行?其分解温度是多少?【解析】HS 10 3K1=128kJ 0298K 时,反应不能自发进行。即常温下该反应不能自发进行。由于该反应是吸热的熵增加反应,升高温度可使H S0,假设反应焓变和熵变不随温度变化而变化,据H S 0 可知,H/S = /103K1=1051

4、K,即温度高于时反应可自发进行。限符号为“、” (S0、H 0)时化学反应的方向 所有温度下反应均能自发进行S 0H0所有温度下反应均不能自发进行S 0H0所有温度下均可自发进行S 0H0高温下反应自发进行S 0H0低温下反应自发进行该资料由 友情提供、水在、的标准摩尔生成焓的数据如下:物 质 kJl) l) g) 0()试由以上数据计算双氧水发生分解反应的热效应。()若双氧水发生分解反应生成液态水和氧气时,其S=1K1试判断该反应在常温下能否自发进行。若温度达到时,反应能否自发进行。【解析】()根据H =H(产物)H (反应物)得,H =( )+02( )= 。(2)在时, H S (298

5、K10 3K1) =kJ 0该反应在常温下可自发进行。温度达到,且假定焓变和熵变不随温度变化而变化,HS (K10 3K1)= 0故S0、H 0 时,仅从符号上进行分析,无论温度如何变化,恒有HS0,故化学反应的方向所有温度下反应均能自发进行。限符号为“、” (S0、H 0)时化学反应的方向 :H) 2(s)+2l)+O2(g)=4H)3(s),已知该反应在时的H= 444.3 kJ ,S=1 JK1试问该反应在常温下是否自发进行?【解析】根据HS 444.3 kJ 10 3 (1 kJK1)= 3683 kJ 0,故时反应可自发进行。由于焓变和熵变的作用相反,且二者相差悬殊,焓变对反应的方向

6、起决定性作用,故反应可自发进行。假定温度达到,则H S 444.3 kJ 10 3 (1 kJK1) .9 kJ 0,反应不能自发行。即高温下反应不能自发进行。限符号为“、” (S0、H 0)时化学反应的方向 g)(s ,石墨) /(g) ,其H 5 kJ S=该资料由 友情提供1K1,试判断该反应在和时反应是否自发进行?【解析】时,HS 5 kJ 10 3(1K1) =kJ 0,故时反应不能自发进行。时,HS5 kJ 10 3(1K1) =kJ 0,故时,反应也不能自发进行。事实上,S0、H0 时,仅从符号上进行分析,无论温度如何变化,恒有HS,故化学反应的方向所有温度下反应均不能自发进行。

7、从以上四个象限的情况来看,交叉象限的情况相反相成,第象限(高温下反应自发进行)和第象限(低温下反应自发进行)相反相成,第象限(所有温度下均可自发进行)和第象限(所有温度下反应均不能自发进行)相反相成。分析化学反应的方向的热力学判据是HT S0,而这个判据是温度、压强一定的条件下反应自发进行的趋势,并不能说明反应能否实际发生,因为反应能否实际发生还涉及动力学问题。择题(下列各题均只有一个合理答案,请将合理答案的序号填在第 卷题首的答案栏内,填在其它地方无效)H B.C(s)+(g) 2CO(g)2 克牌毫无规律的混乱排列的几率增大4. 下列反应中,g)=C(s)+1/2O 2(g) g)=4(g

8、)+O 2(g)C.(s)=s)+g) s)=s) +g)5. 更适合于所有的过程点燃高温该资料由 友情提供、液、气三种状态的熵值相同二、选择题(下列各题均 1 2 个合理答案,请将合理答案的序号填在第 卷题首的答案栏内,填在其它地方无效)6. s) Sm(l) Sm(g)B. Sm(l) Sm(s) Sm(g)g) Sm(l) Sm(s) D. Sm(g) Sm(s) Sm(l)8. 度都不可能对反应的方向起决定作用9. 对温度与反应方向的关系,下列判断不正确的是A. H0, S0,所有温度下反应自发进行B. H0, S0,所有温度下反应自发进行C. H0, S0,低温下反应自发进行D. H0, S0,所有温度下反应不能自发进行1 对于化学反应的方向的确定,力一定的条件下,力一定时,(石墨s)+O 2(g)=g); H= C(金刚石s)+O 2(g)=g); H= 关于金刚石和石墨的相互转化,显著增加的反应是A. CO(g)+2H2(g)=g) 2O+. C(s)+O 2(g)=(g) s)=2Hg(l)+O2(g)13. HT S0 作为化学反应方向的判据,强一定 积一定 情提供(s)+2l)+O2(g)=4H)3(s); H=

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