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1、分离富集:(一) 萃取率,在不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1),相比确定时, 分配比D 越大, 萃取率E 越高。,当Vo=Vw时,即用等体积的溶剂进行萃取时,则,m0为被萃取物总量,m1为一次萃取后,水中剩余量。,多次萃取时萃取率 E 的计算,例1 在pH=7.0时, 以8羟基喹啉(Oxine)氯仿溶液从 水溶液中萃取La3+。已知: D=43, c(La3+)W=1.00 mg/mL, VW=20.0 mL.,2. VOxine= 5.0 mL n=2,=43/(43+2)=96%,1. VOxine= 10.0 mL,某溶液含Fe3+ 10mg,将它萃取入某有
2、机溶剂中时,分配比D=99,问用等体积溶剂萃取1次,萃取2次,剩余的Fe3+量各是多少?若在萃取2次后,合并分出的有机相,用等体积洗涤液洗涤一次,会损失Fe3+多少解:,四大平衡体系: 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡,四种滴定分析法: 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法,滴定分析法的主要方法及滴定方式,二、滴定方式,1.直接滴定法:,2.置换滴定法:,3,3.返滴定法:,4.间接滴定法:,扩展了滴定的应用范围,4,标准溶液:具有准确浓度的溶液(通常保留四位有效数字),基准物质(基准试剂):用以直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质。,常用的基准物质有: K2Cr2O7
3、; Na2C2O4; H2C2O42H2O; Na2B4O710H2O;CaCO3;NaCl;Na2CO3,8,一、标准溶液、基准物质,二、滴定液 (一)滴定液浓度的表示方法,2、滴定度 1.定义:每毫升标准溶液T相当于被测组分A的质量或 质量分数。表示方法:,1)当分析对象固定:T滴定剂/待测物TT/A=mA/VT 单位:gmL-1,体积 (mL),相当于,质量(g),一,1、物质的量浓度,5,2)若分析对象、试样的质量( mS )固定时,滴定度可用TT/A%表示。 TT/A%表示每毫升标准溶液T相当于被测组分A的质量分数。即TT/A%=A/VT 单位:%mL-1 。 其中, A=mA/mS
4、,注意: TT/A与TT/A%的关系为: TT/A%=A/VT=,6,3.CB与TT/A的关系,反应式中,T代表滴定剂(标准溶液),A代表待测物,7,1 写出 与CHCl的计算关系式,2 写出,物质的量浓度与滴定度之间的换算举例 TT/A=(a/t)CT MA10-3 或,19,滴定分析中的计算,一、滴定分析计算的依据和常用公式 滴定反应 aA + bB = cC + dD 被测组分 滴定剂(标准溶液) 滴定反应达计量点时,滴定剂B的量nB与被测组 分A的量nA之比,等于反应方程式中的系数比,即: nB:nA=b:a nA=(a/b)nB 或 nB=(b/a)nA (1) 式(1)是计算的最关
5、键的基本关系式,必须牢记,熟 练运用。有了式(1),列出其它计算关系式不再是件困难 的事。由(1)式得: CAVA=(a/b)CBVB (A、B均为液体,即液-液反应) (3) mA/MA=(a/b)CBVB (A为固体、B均为液体,即固-液反应) (4),13,(一)标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓 1. 由基准物直接配制标准溶液时,基准物的称取 量的计算及配制的标准溶液浓度的计算所依据的公式 为: mB= CB VB MB 或 CB= mB/(MB VB ) 见例4-3 2. 由一种已知浓度的标准溶液通过稀释与增浓方 法配制另一种标准溶液所依据的公式为: CAVA= CAVA 见例4-
6、1、例4-2,14,二、滴定分析法的有关计算,只要功夫深,铁杵磨成绣花针,例4-3 在稀H2SO4溶液中,用0.02012molL-1 KMnO4溶液滴定某Na2C2O4溶液,如欲两者消耗的体积相等,则Na2C2O4溶液的浓度为多少?若需配制该溶液100.0mL,应称取Na2C2O4多少克?,解:5C2O42-+2MnO4- + 16H+ = 10CO2+2Mn2+ + 8H2O,15,(二)标定溶液浓度的有关计算 两类计算问题:(1)估算基准物的称取量,例4-5;(2)计算标定溶液的浓度,例4-4。 aA + bB = cC + dD 基准物 标准溶液 基本公式:mA/MA=(a/b)CB
7、VB,16,攻城不怕坚,攻书莫畏难,例4-5 要求在标定时用去0.20molL-1NaOH溶液20-25mL,问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHP)多少克?如果改用二水草酸作基准物质,又应称取多少克?,解: 1) KHP + NaOH = KNaP + H2O,2) H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O,18,(三)被测物质的质量和质量分数的计算 nA=(a/b)nB 基本公式 mA=nAMA=(a/b)CB VB MA 若试样的质量为mS(g),则待测组分A在试样中的质 量分数为:,20,例4-7 K2Cr2O4标准溶液的 = 0.01117 gmL-1。测定0.
8、5000g含铁试样时,用去该标准溶液 24.64mL。计算 和试样中Fe2O3的质量分数。,解法1:课本解法 因Fe2O32Fe,故,21,22,三.重量分析结果的计算,例如,S BaSO4 S/BaSO4 =0.1374 MgO Mg2P2O7 2MgO/Mg2P2O7 =0.3622 Na2B4O710H2O KBF4 Na2B4O710H2O/ 4KBF4 =0.7579,如果分子与分母中待测组分的原子个数不等时,配相应系数使之相等,m待测质量 =Fm称量形质量,mF X%= 100 mS M被测摩尔质量 F= 系数 M称量形摩尔质量,例1计算0.1000g的Fe2O3相当于FeO的质量
9、,2FeO 271.85 F = = =0.8998 Fe2O3 159.7,所以:mFeO= Fm = 0.89980.1000 =0.08998g,例2称Al样0.5000g,溶解后用8-羟基喹啉沉淀,烘干得称量质量Al(C9H6NO)3为0.3280g,计算Al%=?若沉淀灼烧为Al2O3,可得称量形多少克?,解,mF (1) Al%= 100 mS,Al 0.3280 Al(C9H6NO)3 = 100 =3.853 0.5000,2Al m Al2O3 (2)Al%= 100 mS,m 0.5293 3.853= 100 0.5000,3.8530.5000 所以:mAl2O3= = 0.0364g 0.5293100,