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1、学 海 无 涯黑龙江科技学院考试试题第1套课程名称：分析化学课程编号：适用专业(班级)：化工11级1-2班共4页命 题 人： 教研室主任： 第1页一、填空题（每空1分，共15分）1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。3.判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表）曲线的类型为_强碱滴定弱酸_，宜选用_酚酞_为指示剂。pH指示剂变色范围pH苯胺黄1.33.2甲基橙3.14.410甲基
2、红4.46.29.7酚酞8.010.08硝胺11.012.37.764250100150200标准溶液加入量%4、 4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式NH3+OH-+HPO42-+2PO43-=H+H3PO4。5.某三元酸的电离常数分别是Ka1=110-2，Ka2=110-6，Ka3=110-12。用NaOH标准溶液滴定时有_2_个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH_4_，可选用_甲基橙_作指示剂。6.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.427.3321.40.056=14.4 。7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3_位有效数字8.对于某金属离子M与EDTA的络合物M
3、Y，其lgK(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小，而后又减小；这是由于_金属离子水解效应增大_。9常见的氧化还原滴定法主要有 高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法 。二、选择题（每题10分，共10分）1下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。ACe4+Fe2+=Ce3+Fe3+B2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+CI2+2S2O32-=2I-+S4O62-DMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O2在滴定分析测定中，属偶然误差的是（D）A试样未经充分混匀B滴定时有液滴溅出C砝码生锈D滴定管最后一位估读不准确3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（D）
4、。A反应必须有确定的化学计量关系B反应必须完全C反应速度要快D反应物的摩尔质量要大4用KMnO4法滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种情况称(C)A催化反应B自动催化反应C诱导效应D副反应5只考虑酸度影响，下列叙述正确的是（A）A酸度越大，酸效应系数越大B酸度越小，酸效应系数越大C酸效应系数越大，络合物的稳定性越高D酸效应系数越大，滴定突跃越大6下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（C）。A.称量形式必须有确定的化学组成B.称量形式必须稳定C.称量形式的颗粒要大D.称量形式的摩尔质量要大7关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是(A)(1)精密度是保证准确度的必要条件(2)高的精
5、密度一定能保证高的准确度(3)精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义(4)只要准确度高，不必考虑精密度A1,3B2,4C1,4D2,38分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是（C）ACaCO3B硼砂CFeSO47H2OD邻苯二甲酸氢钾9用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O(Kb1.8010-5)时，适宜的指示剂为（C）。A甲基橙(pkHIn=3.4)B溴甲酚兰(pkHIn=4.1)C甲基红(pkHIn=5.0)D酚酞(pkHIn=9.1)10用K2Cr2O7法测Fe2+，加入H3PO4的主要目的是（D）A同Fe3+形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰B减小Fe3+
6、/Fe2+的电极电位数值，增大突跃范围C提高酸度，使滴定趋于完全DA和B三、简答题（共4题，25分）1为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。（4分）答：因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；硼酸的pKa为9.24，不满足cKa10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。2什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？（7分）答：如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，则虽加入过量的EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象，可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示
7、剂的离子。指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象，可以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时要缓慢滴定，剧烈振摇。3哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？（8分）答：(1)对于反应n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2化学计量点前0.1%：化学计量点后0.1%：所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃范围，此外与n1,n2有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。(2) 对于可逆对称氧
8、化还原反应：,与氧化剂和还原剂的浓度无关；对可逆不对称氧化还原反应n2Ox1+n1Red2an2Red1+bn1Ox2与氧化剂和还原剂的浓度有关，对有H+参加的氧化还原反应，还与H+有关。4什么是共沉淀和后沉淀？发生的原因是什么？对重量分析有什么不良影响？（6分）答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析
9、产生误差。四、计算题（共5题，50分）1测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38用Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。（13分）解：将测定值由小到大排列8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69可疑值为xn（1）用Q值检验法Q计算=0.46查表2-4，n=6时,Q0.90=0.56Q计算Q表故8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。（2）%=8.47%=0.09%s=0.13%（3）查表2-2，置信度为90%，n=6时，t=2.015因此=（8.
10、47）=（8.470.11）%同理，对于置信度为99%，可得=（8.47）%=（8.470.21）%2.某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00mL浓度为0.1000molL-1，当用0.1000molL-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：计量点时HCl+NaANaCl+HAc(HA)=0.05000molL-1cKa=0.0500010-9.2110KwpH=5.26计量点前NaOH剩余0.1时c(A-)=c(HA)=pH=6.21计量点后，HCl过量0.02mLpH=4.30滴定突跃为6.21-4.3
11、0,选甲基红为指示剂。3.称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。（9分）答案：（1）c(EDTA)=0.01008molL-1（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)MFe2O310-3=0.01008159.710-3=0.008048gmL-14.计算pH=10.0，c
12、NH3=0.1mol.L-1Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1=2.27,lgb2=4.61,lgb3=7.01,lgb4=9.067；NH4+的离解常数为Ka=10-9.25。（13分）答案：Zn2+2e-Zn（jq=-0.763V）而又aNH3(H)=cNH3/NH3则NH3=0.1/100.071=10-0.935.称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g,用重量法测定,得到二者的银盐沉淀为0.4403g；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法滴定，消耗0.1074molL1AgNO325.25mL溶液。求NaCl和NaBr的质量分数。（7分）解：设m(AgCl)为x(g),AgBr的质量为(0.4403x)g已知：M（AgCl）=143.32,M(AgBr)=187.78,M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9x+0.4403x=0.107425.25103M（AgCl）M(AgBr)解之得：x=0.2222（g）m(AgBr)=0.2181(g)W(NaCl)=M(NaCl)=0.2222M(NaCl)=15.68%M(AgCl)试样0.5776同理：W(NaBr)=20.69%6
