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1、学 海 无 涯黑龙江科技学院考试试题第1套课程名称:分析化学课程编号:适用专业(班级):化工11级1-2班共4页命 题 人: 教研室主任: 第1页一、填空题(每空1分,共15分)1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点,称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂,当指示剂变色时停止滴定,这一点称为滴定终点。2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质,称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。3.判断下图所示滴定曲线类型,并选择一适当的指示剂。(见下图、表)曲线的类型为_强碱滴定弱酸_,宜选用_酚酞_为指示剂。pH指示剂变色范围pH苯胺黄1.33.2甲基橙3.14.410甲基
2、红4.46.29.7酚酞8.010.08硝胺11.012.37.764250100150200标准溶液加入量%4、 4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式NH3+OH-+HPO42-+2PO43-=H+H3PO4。5.某三元酸的电离常数分别是Ka1=110-2,Ka2=110-6,Ka3=110-12。用NaOH标准溶液滴定时有_2_个滴定突跃。滴定至第一计量点时,溶液pH_4_,可选用_甲基橙_作指示剂。6.根据有效数字计算规则计算:1.683+37.427.3321.40.056=14.4 。7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3_位有效数字8.对于某金属离子M与EDTA的络合物M
3、Y,其lgK(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小,而后又减小;这是由于_金属离子水解效应增大_。9常见的氧化还原滴定法主要有 高锰酸钾法,重铬酸钾法,碘量法 。二、选择题(每题10分,共10分)1下列反应中滴定曲线对称的反应是(A)。ACe4+Fe2+=Ce3+Fe3+B2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+CI2+2S2O32-=2I-+S4O62-DMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O2在滴定分析测定中,属偶然误差的是(D)A试样未经充分混匀B滴定时有液滴溅出C砝码生锈D滴定管最后一位估读不准确3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是(D)
4、。A反应必须有确定的化学计量关系B反应必须完全C反应速度要快D反应物的摩尔质量要大4用KMnO4法滴定Fe2+时,Cl-的氧化被加快,这种情况称(C)A催化反应B自动催化反应C诱导效应D副反应5只考虑酸度影响,下列叙述正确的是(A)A酸度越大,酸效应系数越大B酸度越小,酸效应系数越大C酸效应系数越大,络合物的稳定性越高D酸效应系数越大,滴定突跃越大6下列叙述中,哪个不是重量分析对称量形式的要求(C)。A.称量形式必须有确定的化学组成B.称量形式必须稳定C.称量形式的颗粒要大D.称量形式的摩尔质量要大7关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是(A)(1)精密度是保证准确度的必要条件(2)高的精
5、密度一定能保证高的准确度(3)精密度差,所测结果不可靠,再衡量准确度没有意义(4)只要准确度高,不必考虑精密度A1,3B2,4C1,4D2,38分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是(C)ACaCO3B硼砂CFeSO47H2OD邻苯二甲酸氢钾9用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O(Kb1.8010-5)时,适宜的指示剂为(C)。A甲基橙(pkHIn=3.4)B溴甲酚兰(pkHIn=4.1)C甲基红(pkHIn=5.0)D酚酞(pkHIn=9.1)10用K2Cr2O7法测Fe2+,加入H3PO4的主要目的是(D)A同Fe3+形成稳定的无色化合物,减少黄色对终点的干扰B减小Fe3+
6、/Fe2+的电极电位数值,增大突跃范围C提高酸度,使滴定趋于完全DA和B三、简答题(共4题,25分)1为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?试加以说明。(4分)答:因为醋酸的pKa为4.74,满足cKa10-8的准确滴定条件,故可用NaOH标准溶液直接滴定;硼酸的pKa为9.24,不满足cKa10-8的准确滴定条件,故不可用NaOH标准溶液直接滴定。2什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免?(7分)答:如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换,则虽加入过量的EDTA也达不到终点,这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象,可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示
7、剂的离子。指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀,在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长,这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象,可以加入有机溶剂或将溶液加热,以增大有关物质的溶解度及加快反应速率,接近终点时要缓慢滴定,剧烈振摇。3哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小?如何确定化学计量点时的电极电位?(8分)答:(1)对于反应n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2化学计量点前0.1%:化学计量点后0.1%:所以凡能影响两条件电极电位的因素(如滴定时的介质)都将影响滴定突跃范围,此外与n1,n2有关,但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。(2) 对于可逆对称氧
8、化还原反应:,与氧化剂和还原剂的浓度无关;对可逆不对称氧化还原反应n2Ox1+n1Red2an2Red1+bn1Ox2与氧化剂和还原剂的浓度有关,对有H+参加的氧化还原反应,还与H+有关。4什么是共沉淀和后沉淀?发生的原因是什么?对重量分析有什么不良影响?(6分)答:当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种现象为共沉淀,其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异,而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质,这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀,它们都会在沉淀中引入杂质,对重量分析
9、产生误差。四、计算题(共5题,50分)1测定试样中P2O5质量分数(%),数据如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38用Q检验法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。(13分)解:将测定值由小到大排列8.32,8.38,8.44,8.45,8.52,8.69可疑值为xn(1)用Q值检验法Q计算=0.46查表2-4,n=6时,Q0.90=0.56Q计算Q表故8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。(2)%=8.47%=0.09%s=0.13%(3)查表2-2,置信度为90%,n=6时,t=2.015因此=(8.
10、47)=(8.470.11)%同理,对于置信度为99%,可得=(8.47)%=(8.470.21)%2.某弱酸的pKa=9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00mL浓度为0.1000molL-1,当用0.1000molL-1HCI溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解:计量点时HCl+NaANaCl+HAc(HA)=0.05000molL-1cKa=0.0500010-9.2110KwpH=5.26计量点前NaOH剩余0.1时c(A-)=c(HA)=pH=6.21计量点后,HCl过量0.02mLpH=4.30滴定突跃为6.21-4.3
11、0,选甲基红为指示剂。3.称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算:(1)EDTA溶液的浓度;(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。(9分)答案:(1)c(EDTA)=0.01008molL-1(2)TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)MFe2O310-3=0.01008159.710-3=0.008048gmL-14.计算pH=10.0,c
12、NH3=0.1mol.L-1Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lgb1=2.27,lgb2=4.61,lgb3=7.01,lgb4=9.067;NH4+的离解常数为Ka=10-9.25。(13分)答案:Zn2+2e-Zn(jq=-0.763V)而又aNH3(H)=cNH3/NH3则NH3=0.1/100.071=10-0.935.称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g,用重量法测定,得到二者的银盐沉淀为0.4403g;另取同样质量的试样,用沉淀滴定法滴定,消耗0.1074molL1AgNO325.25mL溶液。求NaCl和NaBr的质量分数。(7分)解:设m(AgCl)为x(g),AgBr的质量为(0.4403x)g已知:M(AgCl)=143.32,M(AgBr)=187.78,M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9x+0.4403x=0.107425.25103M(AgCl)M(AgBr)解之得:x=0.2222(g)m(AgBr)=0.2181(g)W(NaCl)=M(NaCl)=0.2222M(NaCl)=15.68%M(AgCl)试样0.5776同理:W(NaBr)=20.69%6