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1、学 海 无 涯 1 医用有机化学医用有机化学复习提纲复习提纲 一、一、题型题型 : 命名或写出结构式命名或写出结构式 2、完成反应式、完成反应式 3、选择及填空、选择及填空 4、鉴别、鉴别 5、推断、推断 6、合、合 成成 二、重点二、重点 1. 多原子分子：键能离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值多原子分子：键能离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值 2. 体积大、电负性小，键的极化度大体积大、电负性小，键的极化度大 3. 烷烃的优势构象烷烃的优势构象 4. 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基 5. 次序规则次序规则: -I-B
2、r-Cl-SO3H-F-OCOR-OR OH-NO2-NR2-NHR-NH2 -CCl3-CHCl2COCl-CH2Cl -COOR-COOH-CONH2-COR-CHO-CR2OH-CHROH-CH2OH-CR3- C6H5-CHR2 -CH2R-CH3-D-H 6. Z/E 命名法命名法: 优先基团在双键的同侧，优先基团在双键的同侧，Z- 优先基团在双键的异侧，优先基团在双键的异侧，E- 7. 顺反异构顺反异构: （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时）不能自由旋转的碳原
3、子，各连有两个不同的原子或基团时,即即 ab 且且 de 8. 共轭二烯烃共轭二烯烃:键长的平均化键长的平均化 9. 顺序规则顺序规则: HCC-CH2=CH-CH3CH2- -COOH -CHO - CH2OH 10. 某烯炔某烯炔 11. 沸点沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小;同碳数，相同支同碳数，相同支 链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低） 12. 熔点熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较分子对称性高的在晶格中排列比较整
4、齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较 大大 13. 14. 烯烃烯烃:能溶于浓硫酸能溶于浓硫酸; 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有有 MnO2 沉淀的生成，沉淀的生成， 一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液， C= C 断裂氧化断裂氧化成成 C=O，C 上的上的 H 氧化成氧化成-OH；臭氧氧化臭氧氧化，无氢的（无氢的（ = C RR ）生成酮，含一个氢的（）生成酮，含一个氢的（ = CHR）生成醛，含二个氢的（）生成醛，含二个氢的（ = CH2）生成甲醛）生成甲
5、醛 学 海 无 涯 2 CH2=CHCl CH2=CHCH3 诱导效应诱导效应 - I（吸电子诱导效应）（吸电子诱导效应） + I 共轭效应共轭效应 +C(斥电子共轭效应斥电子共轭效应) (P 多多-共轭）共轭） C (-超共轭超共轭) 亲电加成活性亲电加成活性 -I +C 活性减弱（致钝）活性减弱（致钝） + I，C 活性增强（致活）活性增强（致活） 定位定位 （由共轭决定）（由共轭决定） C C 15. 16. H: 3 H 2 H 1 H CH3-H 与离解能有关，与离解能有关，离解能越低，越易裂解离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：游离基的稳定性：3 R 2 R 1 R CH3 17
6、. 烯烃亲电加成反应机理烯烃亲电加成反应机理: 加加 Br2 时，时， 电负性大的带正电荷不稳定 （氯电负性更大，电负性大的带正电荷不稳定 （氯电负性更大， 不会形成氯鎓离子）不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了 1,2-二溴二溴 乙烷外， 还有乙烷外， 还有 1-氯氯-2-溴乙烷溴乙烷； 加； 加卤化氢卤化氢， 活性顺序活性顺序 HIHBrHCl， 第一步质子 （第一步质子 （H+） 与 烯 烃 生 成 碳 正 离 子 （ 中 间 体 ）与 烯 烃 生 成 碳 正 离 子 （ 中 间 体 ）； 亲 电 加 成 ： 烯
7、烃亲 电 加 成 ： 烯 烃 炔 烃炔 烃 18. 马氏规则（新） ：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云马氏规则（新） ：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云 密度比较高的碳原子上密度比较高的碳原子上 （注： 共轭效应）（注： 共轭效应） ； 过氧化物效应过氧化物效应 （反马氏产物）（反马氏产物） ， 只有只有HBr 有有过氧化物过氧化物效应，而效应，而 HF、HCl 和和 HI 无过氧化物效应无过氧化物效应 19. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）末端炔烃的酸性（炔淦的生成） ：Ag (NH3)2NO3-白色白色，Cu (NH3) 2Cl-棕红色棕红色;
8、 炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳 定的羰基化合物定的羰基化合物 20. 共轭体系：共轭体系：-共轭体系共轭体系 P-共轭体系共轭体系： （： （1）p 轨道有孤对电子轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（：斥电子共轭效应（+C 效应）效应） P多多-共轭体系共轭体系 （2）碳正离子）碳正离子：P缺缺-共轭体系，烯丙基型共轭体系，烯丙基型 C+很稳定很稳定 碳游离基碳游离基：P等等-共轭体系共轭体系 -超共轭体系超共轭体系： 斥电子共轭效应（斥电子共轭效应（C 效应）效应） 学 海 无 涯
9、 3 电子云从多电子的键流向电子云从多电子的键流向少电子的键少电子的键 - P 超共轭体系超共轭体系：斥电子共轭效应（斥电子共轭效应（C 效应）效应） 电子云从多电子的键流向少电子的电子云从多电子的键流向少电子的 P 键键 使使 C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似电荷得到分散而稳定，游离基也类似 21. 1,3-丁二烯的加成丁二烯的加成：加溴，生成加溴，生成 3,4-二溴二溴-1-丁烯和丁烯和 1,4-二溴二溴-2-丁烯丁烯（高温） ；（高温） ；加加 HX， 也得到也得到 1,2-及及 1,4-（高温）（高温）加成产物加成产物 (-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH 等）吸电等）
10、吸电 子基子基团，有利于反应进行团，有利于反应进行 22. 螺环和桥环的命名螺环和桥环的命名 23. 环己烷构象环己烷构象:椅式椅式,船式船式 ea 键型键型 aa 键型键型 ee 键型（优势构象）键型（优势构象） 24. 环丙烷环丙烷在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断（断 裂在含裂在含 H 最多和最多和最少的最少的 C 上）上） 环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应 25. 26. 卤代反应卤代反应: 苯的同系物与卤素的反应比苯容易苯的同系物与
11、卤素的反应比苯容易,邻位或对位取代邻位或对位取代; 硝化反应硝化反应:浓硝酸浓硝酸 及浓硫酸的混合物（混酸）共热及浓硫酸的混合物（混酸）共热,苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化磺化 反应反应 27. 傅傅-克克(傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨克拉夫茨)反应反应：芳香烃在芳香烃在无水无水 AlCl3 作用下，环上的氢原作用下，环上的氢原 子也能被烷基和酰基所取代子也能被烷基和酰基所取代；苯环上有苯环上有强吸电子基（如强吸电子基（如NO2 、 SO3H 、 COR）时，不发生傅时，不发生傅-克反应克反应 a、 烷基化反应烷基化反应：卤代烷在卤代烷在 AlCl
12、3 的作用下生成的作用下生成 C+， C+在进攻苯在进攻苯 环之前会发生环之前会发生重重排排成稳定的成稳定的 C+（三个（三个 C 以上）以上） b、 酰基化反应酰基化反应：常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐 得到丙苯得到丙苯可用该方法可用该方法 28. 苯环的亲电取代定位规律苯环的亲电取代定位规律： 邻、对位定位基邻、对位定位基，a、含孤对电子，、含孤对电子， -CH3 除外除外。 （与苯环直接相连的原子。 （与苯环直接相连的原子 电负性比第二相连的原子大）电负性比第二相连的原子大）b、取代基与苯环有给电子共轭效应、取代基与苯环有给电子共轭效应+
13、C 弱致弱致 钝：钝：；强致活强致活: 羟基（羟基（OH） ，C-I 间位定位基间位定位基：a、正离子；含重键（双或叁键）、正离子；含重键（双或叁键） （与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子小）（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子小）b、取代基有吸电子、取代基有吸电子 共轭效应共轭效应-C 和吸电子的诱导和吸电子的诱导-I 29. -位游离基的稳定性位游离基的稳定性： 30. 苯苯侧链上只侧链上只要有要有-H，无论多长都被氧化为，无论多长都被氧化为COOH，氧化剂氧化剂 ：重铬酸钾：重铬酸钾 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 连-三甲苯 偏-
14、三甲苯 均-三甲苯连-三甲苯 偏-三甲苯 均-三甲苯 1,2,3- 1,2,4- 1,3,5- 学 海 无 涯 4 的酸性溶液、高锰酸钾溶液的酸性溶液、高锰酸钾溶液 31. 萘萘：一般发生在位一般发生在位 32. 环戊烷多氢菲环戊烷多氢菲 33. 芳香性和休克尔规则芳香性和休克尔规则：共平面的共平面的环状闭合共轭体环状闭合共轭体电子数为电子数为 4n+2 （n=0,1,2,3整数）整数） （休克尔规则）（休克尔规则） 电子数的计算电子数的计算：负离子：负离子：碳原子数碳原子数电荷数电荷数 正离子：碳原子数电正离子：碳原子数电 荷数荷数 34. 旋光度旋光度 ：偏振光振动面旋转的角度：偏振光振动
15、面旋转的角度; 比旋光度比旋光度 Dt : 是旋光性物质特有是旋光性物质特有 的一种物理常数的一种物理常数 35. 外消旋体外消旋体(racemic mixture) ：等量对映体等量对映体(互为镜象、但不能重合互为镜象、但不能重合)的混合物的混合物, 用用“dl” or “” 来表示来表示 36. 费费歇尔歇尔(Fischer)投影式投影式: 横前竖后标准横前竖后标准 Fischer 投影式：主碳链直立，投影式：主碳链直立， 编号小的居上编号小的居上 交换规则交换规则 RS 判断：判断：“小上下，同向；小左右，反小上下，同向；小左右，反 向向”从大到小原则从大到小原则 37. 具有具有 2
16、个相同个相同 C*的化合物的化合物：(2R,3S)，(2S,3R)-内消旋体内消旋体 mesomer 38. 判断分子手性：是否具有对称面判断分子手性：是否具有对称面(中心中心)；有有 C*的分子不一定是手性分子，手的分子不一定是手性分子，手 性分子不一定有性分子不一定有 C* 39. 2S,3S-2-羟基羟基-3 -氯丁二酸氯丁二酸 40. 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名 41. 卤代烃卤代烃亲核取代反应亲核取代反应： a.被被-OH 取代取代： 碱碱(NaOH/KOH)溶液和加热， 又称碱溶液和加热， 又称碱性水解性水解 （P-共轭， 一般情况下难反应共轭， 一般情况下难反应） b.被被 -CN 取代取代：NaCN/KCN，乙醇和加热
