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1、第四章 滴定分析法概述Titrimetric Analysis,aA(被测组分)+bB(试剂)=p(产物),标准,来自基准物,相对测量。,滴定:?,由滴定管读数计算待测组分含量。,A与B恰好按反应式完全反应时, 称反应到达化学计量点(sp),指示剂的变色点,称滴定终点(ep),epsp,由此造成的滴定误差,称终点误差(Et),又称滴定误差。,第一节 滴定分析法简介,1,滴定分析法优点:准(Er 0.2%)、简、快,滴定分析法分类:酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法,一、滴定分析法对滴定反应的要求,1.定量 、完全,有确定的计量关系(定量计算基础),反应的完全程度达99.9%以上
2、,2,3.有简便可行的确定终点的方法,2,2.反应快速,滴定操作,二、滴定方式,1.直接滴定法:,满足滴定三要求,NaOH 酚酞 HCl,2.置换滴定法:,不满足滴定三要求中的1(即不定量),3,世上无难事,只要肯攀登,3.返滴定法:,不满足滴定三要求中的2或3,4.间接滴定法:,不满足滴定三要求中的1,扩展了滴定的应用范围,4,第二节 标准溶液浓度的表示方法,二、滴定度 1.定义:每毫升标准溶液B相当于被测组分A的质量或 质量分数。表示方法:,1)当分析对象固定:T滴定剂/待测物TB/A=mA/VB 单位:gmL-1,体积 (mL),相当于,质量(g),一,一、物质的量浓度,5,2)若分析对
3、象、试样的质量( mS )固定时,滴定度可用TB/A%表示。 TB/A%表示每毫升标准溶液B相当于被测组分A的质量分数。即TB/A%=A/VB 单位:%mL-1 。 其中, A=mA/mS,注意: TB/A与TB/A%的关系为: TB/A%=A/VB=,6,3.CB与TB/A的关系,反应式中,B代表滴定剂(标准溶液),A代表待测物,7,1 写出 与CHCl的计算关系式,2 写出,第三节 标准溶液的配制和浓度的标定,标准溶液:具有准确浓度的溶液(通常保留四位有效数字),基准物质(基准试剂):用以配制标准溶液或标定标准溶液的物质。见表4-1,基准物质的条件: 组成与化学式完全相符; 纯度足够高(9
4、9.9%); 稳定(见光不分解、不氧化、不易吸湿); 摩尔质量较大;,常用的基准物质有: K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O42H2O; Na2B4O710H2O;CaCO3;NaCl;Na2CO3,8,一、标准溶液、基准物质,二、标准溶液的配制,1.直接配制法:直接准确称取基准物质或优级纯物质,溶解后用容量瓶配制,定容。,直接配制:K2Cr2O7、KBrO3等。,9,溶解-转移-洗涤-定容-摇匀,常量组分测定中,标准溶液的浓度一般为0.01-1molL-1;微量组分的测定,标准溶液的浓度为0.001molL-1。,例: 准确称取1.4710克K2Cr2O7基准物,溶于适量水后,
5、完全转入250.00mL容量瓶中,加水稀释至刻度。问此 K2Cr2O7标准溶液的浓度为多少?,10,只有努力攀登顶峰的人,才能把顶峰踩在脚下,2.间接配制法(标定法),步骤: (1)配制溶液 配制成近似于所需浓度的溶液。,(2)标定通过滴定来确定溶液 浓度的过程 用基准物质或另一种已知浓度的 标准溶液来滴定。,(3)确定浓度 由基准物质的量(体积、浓度), 计算溶液浓度。,间接配制:NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、Na2S2O3、I3-等。,11,例: 如何配制浓度约为0.10molL-1的Na2S2O3溶 液250mL ?,12,学如积薪,后来者居上,第四节 滴定分析中的计算,一、滴
6、定分析计算的依据和常用公式 滴定反应 aA + bB = cC + dD 被测组分 滴定剂 滴定反应达计量点时,滴定剂B的量nB与被测组 分A的量nA之比,等于反应方程式中的系数比,即: nB:nA=b:a nA=(a/b)nB 或 nB=(b/a)nA (1) 式(1)是计算的最关键的基本关系式,必须牢记,熟 练运用。有了式(1),列出其它计算关系式不再是件困难 的事。由(1)式得: CAVA=(a/b)CBVB (A、B均为液体,即液-液反应) (3) mA/MA=(a/b)CBVB (A为固体、B均为液体,即固-液反应) (4),13,(一)标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓 1. 由
7、基准物直接配制标准溶液时,基准物的称取 量的计算及配制的标准溶液浓度的计算所依据的公式 为: mB= CB VB MB 或 CB= mB/(MB VB ) 见例4-3 2. 由一种已知浓度的标准溶液通过稀释与增浓方 法配制另一种标准溶液所依据的公式为: CAVA= CAVA 见例4-1、例4-2,14,二、滴定分析法的有关计算,只要功夫深,铁杵磨成绣花针,例4-3 在稀H2SO4溶液中,用0.02012molL-1 KMnO4溶液滴定某Na2C2O4溶液,如欲两者消耗的体积相等,则Na2C2O4溶液的浓度为多少?若需配制该溶液100.0mL,应称取Na2C2O4多少克?,解:5C2O42-+2
8、MnO4- + 16H+ = 10CO2+2Mn2+ + 4H2O,15,(二)标定溶液浓度的有关计算 两类计算问题:(1)估算基准物的称取量,例4-5;(2)计算标定溶液的浓度,例4-4。 aA + bB = cC + dD 基准物 标准溶液 基本公式:mA/MA=(a/b)CB VB,16,攻城不怕坚,攻书莫畏难,例4-4 用Na2B4O710H2O标定HCl溶液的浓度,称取0.4806g硼砂,滴定至终点时消耗HCl溶液25.20ml,计算HCl溶液的浓度。,解:Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3 +2NaCl,17,例4-5 要求在标定时用去0.20molL-1NaO
9、H溶液20-25mL,问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾(KHP)多少克?如果改用二水草酸作基准物质,又应称取多少克?,解: 1) KHP + NaOH = KNaP + H2O,2) H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O,18,(三) 物质的量浓度与滴定度之间的换算 TB/A=(a/b)CB MA10-3 或,19,例4-6 要加多少毫升纯水到1.000103mL 0.2500 molL-1HCl溶液中,才能使稀释后的HCl标准溶液对CaCO3的滴定度 =0.01001gmL-1?,(四)被测物质的质量和质量分数的计算 nA=(a/b)nB 基本公式 mA=nAMA=(a/b)CB VB MA 若试样的质量为mS(g),则待测组分A在试样中的质 量分数为:,20,例4-7 K2Cr2O4标准溶液的 = 0.01117 gmL-1。测定0.5000g含铁试样时,用去该标准溶液 24.64mL。计算 和试样中Fe2O3的质量分数。,解法1:课本解法 因Fe2O32Fe,故,21,22,