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1、一、难溶电解质的溶解平衡 1概念 在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，沉淀 速率和沉淀 速率相等的状态,溶解,生成,2溶解平衡的建立 固体溶质 溶液中的溶质 (1)v溶解 v沉淀，固体溶解 (2)v溶解 v沉淀，溶解平衡 (3)v溶解 v沉淀，析出晶体,3溶解平衡的特征 (1)等： (2)动：动态平衡 (3)定：达到平衡时，溶液中各离子浓度保持 (4)变：当外界条件改变，溶解平衡将发生 ，达到新 的平衡,v(溶解)v(沉淀),不变,移动,AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)； AgCl = AgCl. 两个方程式所表示的意义相同吗？,提示：不同式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的
2、溶解平衡；式是强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式,二、沉淀反应的应用 1沉淀的生成 (1)应用 可利用生成沉淀来达到的目的,分离或除去某些离子,(2)方法,Fe33NH3H2O =,Fe(OH)33NH,+ 4,2沉淀的溶解 (1)酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为： . (2)盐溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为： .,CaCO32H = Ca2H2OCO2,Mg(OH)22NH = Mg22NH3H2O,+,4,3沉淀的转化 (1)实质： 的移动 (2)特征 一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度 的沉淀容易实现 沉淀的溶解度差别 ，越容易转化,沉淀溶解平衡,
3、更小,越大,(3)应用 锅炉除垢 将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为 . 矿物转化 CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)的离子方程式为 .,Cu2ZnS = CuSZn2,三、 沉淀溶解平衡常数溶度积 1表达式 对于溶解平衡MmAn(s) mMn(aq)nAm(aq) Ksp,2意义 溶度积(Ksp)反映了物质在水中的 ,3影响因素 溶度积常数只与难溶性电解质的性质和 有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关,c(Mn)mc(Am)n,溶解能力,温度,4溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下的离子浓度乘积Qc(离子积)与Ksp的关系,答案：C,2(2011无锡联考)
4、要使工业废水中的Pb2沉淀，可用硫酸 盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知Pb2与这些离子形成的化合物的溶解度如下：,由上述数据可知，沉淀剂最好选用 () A硫化物 B硫酸盐 C碳酸盐 D以上沉淀剂均可,解析：沉淀工业废水中的Pb2时，生成沉淀的反应进行得越完全越好，由于PbS的溶解度最小，故选硫化物做为沉淀剂,答案：A,3下列说法正确的是 () A难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小 B任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小 都可以用Ksp表示 C溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大 D升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解 度是减小的，Ksp也变小,解析
5、：同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，如CuS与Ag2S，A错误；B选项应为任何难溶电解质,答案： D,4(2011苏州五市二区期中)已知25时，AgCl的溶度积Ksp 1.81010，则下列说法正确的是 () A向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大 BAgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有 c(Ag)c(Cl) C温度一定时，当溶液中c(Ag)c(Cl)Ksp时，此溶 液为AgCl的饱和溶液 D将固体AgCl放到较浓的KI溶液中，有部分AgCl转化 为AgI，说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI),解析： A项Ksp只与物
6、质性质和温度有关，加入盐酸，Ksp不变，D项中沉淀转化成更难溶的物质，即Ksp(AgI)Ksp(AgCl),答案： C,5海水矿物质中镁的浓度仅次于氯和钠，居第三位由于 对镁的需求非常巨大，很多沿海国家都建有大型海水提镁工厂下表是有关物质的Ksp：,回答下列问题： (1)能否直接把贝壳研磨成粉末，撒入海水中使Mg2转化为MgCO3沉淀，其原因是_ _；,(2)实际生产中是把Mg2转化为Mg(OH)2沉淀，而不是转化为MgCO3沉淀，其理由是_，请你推测应将贝壳进行怎样的加工处理_； (3)某同学在实验室条件下模拟该生产过程，在加试剂时，误将纯碱溶液加入海水中，他思考了一下，又在得到的混合体系中
7、加入过量的烧碱溶液，你觉得他_(填“能”或“不能”)将Mg2转化为Mg(OH)2沉淀，理由是_ _； (4)过滤出Mg(OH)2沉淀后，用试剂_(填化学式)将其溶解，选择该试剂的理由是_.,答案：(1)不能，MgCO3的溶解度比CaCO3的溶解度大，直接加贝壳粉末得不到MgCO3沉淀 (2)为使Mg2沉淀完全，应将Mg2转化为溶解度更小的Mg(OH)2研磨、煅烧、加水制成石灰乳 (3)能烧碱电离产生的OH能结合MgCO3溶解产生的Mg2，生成溶解度更小的Mg(OH)2沉淀，使MgCO3的溶解平衡不断向右移动 (4)HCl盐酸电离的H与Mg(OH)2溶解产生的OH生成水，使Mg(OH)2的溶解平
8、衡不断右移,1内因：难溶物质本身的性质，这是决定因素 2外因 (1)浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变 (2)温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度， 平衡向溶解的方向移动，Ksp增大,(3)同离子效应：向平衡体系中加入难溶物相应的离子， 平衡逆向移动 (4)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生 成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解的方向移动但Ksp不变,例1(2010山东高考)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示据图分析，下列判断错误的是 (),AKspFe(OH
9、)3KspCu(OH)2 B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等 DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达 到饱和,名师精析根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液，D正确；选取曲线上的b、c两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，Fe(OH)3饱和溶液中的OH浓度小于Cu(OH)2饱和溶液中的OH浓度，所以KspFe(OH)3KspCu(OH)2，A正确；向Fe(OH)3饱和溶液中加入NH4Cl固体，促进了氢氧化铁的溶解，溶液中铁离子浓度增大，B错误；由于一定温度下的
10、水溶液中，水的离子积是一个常数，所以c、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等，C正确,答案B,溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴、阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解度越大；但对于阴、阳离子个数不同的电解质，不能直接比较Ksp数值的大小来确定溶解度的大小,A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 Cd点无BaSO4沉淀生成 Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,答案：C,2(2011三明联考)对于难溶盐MX，其饱和溶液中M和X 的物质的量浓度之间的关系类似于c(H)c(OH)KW，存在等式c(M)
11、c(X)Ksp.现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是 () 20 mL 0.01 molL1KCl溶液30 mL 0.02 molL1CaCl2溶液40 mL 0.03 molL1HCl溶液10 mL蒸馏水50 mL 0.05 molL1AgNO3溶液 AB C D,答案：B,1沉淀的生成 (1)原理：若Qc大于Ksp，难溶电解质的沉淀溶解平衡向左 移动，有生成沉淀 (2)方法 调节溶液pH法：使杂质离子转化为氢氧化物沉淀 加沉淀剂法：如除去溶液中的Cu2、Hg2，可加入Na2S、H2S等作为沉淀剂,2沉淀的溶解 (1)原理：当Qc小于Ksp，使难溶电解质的沉
12、淀溶解平衡向 右移动，沉淀会溶解 (2)方法 酸碱溶解法：如难溶于水的CaCO3溶于盐酸中 发生氧化还原反应使沉淀溶解：如CuS溶于硝酸中，HgS溶解度更小，只能用王水使其溶解,例2 (2010海口模拟)25时，向AgCl的白色悬浊液中依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最后生成黑色沉淀已知有关物质的颜色和溶度积如下表：,下列叙述中不正确的是 () A溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀 B若先加入Na2S溶液，再加入KI溶液，则无黄色沉淀 产生 C25时，AgCl固体在等体积、等物质的量浓度的NaCl、 CaCl2溶液中的溶度积相同 D25时，AgCl固
13、体在等体积、等物质的量浓度的NaCl、 CaCl2溶液中的c(Ag)相同,.,答案D,名师精析由沉淀的颜色变化可知，沉淀出现如下转化：AgClAgIAg2S，结合溶度积常数可知，A、B正确；溶度积常数只与温度有关，C项正确；CaCl2溶液中的c(Cl)是NaCl溶液的2倍，故D项不正确,为了使沉淀更完全，所选用沉淀剂的原则是：使生成沉淀的反应进行地越完全越好，即沉淀离子形成沉淀的Ksp.,3(2011潍坊高三质检)在溶液中有浓度均为0.01 molL1的 Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等离子，已知：KspFe(OH)32.61039；KspCr(OH)37.01031；KspZn(OH)21.
14、01017；KspMg(OH)21.81011当氢氧化物开始沉淀时，下列哪一种离子所需溶液的pH最小 () AFe3 BCr3 CZn2 DMg2,答案：A,4(2010海南高考)已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI) 1.51016，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是() AAgClAgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgI CAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl,解析：由Ksp(AgCl)1.81010可求出c(Ag)105 mol L1；由Ksp(AgI)1.51016，可求出c(A
15、g)108 mol L1；由Ksp(Ag2CrO4)2.01012可求出c(Ag)104 molL1，所以c(Ag)大小顺序为Ag2CrO4AgClAgI.,答案：C,工农业生产中，为了除去溶液中的杂质离子，可根据难溶物质的溶度积大小，通过调节溶液的酸碱性来达到除去杂质的目的，有时也可根据需要把杂质离子转化成溶度积更小的物质以便除去,例 “卤块”的主要成分为MgCl2(含Fe3、Fe2、Mn2等杂质离子)，若以它为原料，按如下工艺流程图，即可制得“轻质氧化镁”,如果要求产品尽量不含杂质离子，而且成本较低，流程中所用试剂或pH控制可参考下列附表确定 表1生成氢氧化物沉淀的pH,*Fe2氢氧化物呈絮状，不易从溶液中除去，所以常将它氧化成为Fe3，生成Fe(OH)3沉淀而除之,表2工业品价格表,请填写以下空白： (1)在步骤中加入的物质X，最佳选择应是_，其作用是_ (2)在步骤中加入的物质Y应是_，之所以要控制pH9.8的目的是_ (3)在步骤时发生的化学反应方程式是：_.,解析为除去
