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1、仪器分析实验 实验35 汞膜电极快速极谱法测定镉和锌,厦门大学精品课程 仪器分析(含实验),伏安法是以测量电解过程中极化电极的电流电位曲线来确定溶液中待测离子浓度的电化学分析方法。使用滴汞电极或其它表面能够周期性更新的液体电极为工作电极的伏安法，称为极谱法。,伏安分析法,伏安法是一种特殊的电解分析方法，以小面积、易极化的电极作工作电极，以大面积、不易极化（去极化）的电极为参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，由所测得的电流电压特性曲线来进行定性和定量分析。,极限扩散电流id,极谱定量分析的基础：极限扩散电流id。 极谱定性的依据：半波电位。,极谱曲线形成条件,待测物质的浓度要小，快速形成
2、浓度梯度。 溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物质仅依靠扩散到达电极表面。 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。,残余电流,产生的原因： 溶液中存在可在极化电极上还原的微量杂质，在未达到分解物的分解压前就已被还原，从而产生很小的电流； 电解过程中产生充电电流或电容电流，它是残余电流的主要部分。 消除方法： 采用切线作图法扣除。,极谱极大,在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定在正常的极
3、限扩散电流值上。这种突出的电流峰之为“极谱极大”。,产生的原因：溪流运动 消除方法：加极大抑制剂,氧波、氢波、前波,氧波、氢波、前波等产生干扰，可通过分别加入除氧剂、pH缓冲剂和配合剂来消除。,影响扩散电流的因素,溶液搅动的影响 被测物浓度影响 被测物浓度较大时,汞滴上析出的金属多，改变汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。故极谱法适用于测量低浓度试样。 温度影响 温度系数+0.013/ C,温度控制在0.5 C范围内，温度引起的误差小于1%。,定量分析-工作曲线法,配制标准系列：C1、C2、C3、C4、C5 测量波高：h1、h2、h3、h4、h5 绘制工作曲线，测量hx，从图中查出Cx。,由于电
4、解过程中电极表面的浓差极化是不可避免的现象，外加电压要严格控制工作电极上的电位大小就要求另一支电极为稳定电位的参比电极，实际上由于电解池的电流很大，一般不易找到这种参比电极，故只能再加一支辅助电极组成三电极系统来进行伏安分析。,讨论1,同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负。,讨论2,两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离。,讨论3,极谱分析的半波电位范围较窄（2V），采用半波电位定性的实际应用价值不大。,讨论4,可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制； 非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）。,讨论5,
