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1、主要内容: 概述 缩聚反应机理 线性缩聚动力学、聚合度、分子量分布 体型缩聚及凝胶化作用 缩聚实施方法,2.1 引言,缩聚在高分子合成中占有重要的地位，聚酯、聚酰胺、酚醛树脂、环氧树脂等杂链聚合物多由缩聚反应合成。,大部分缩聚属于逐步聚合机理。 但 缩聚逐步聚合,2.2 缩聚反应,P35 表1-1、1-2,2.3 线形缩聚反应的机理,2.4 线形缩聚动力学,2.5 线形缩聚的聚合度,aAa单体为基准，bBb微过量，设基团a的反应程度为p，a、b的反应数均为Nap,两种极限情况,r = Na/(Nb + 2Nb),作业1：,P63：计算题 5,对于n聚体来说，分子中必然含有n-1个酯键和一个不成
2、键的羧基，则：,体系中存在各种聚合度大小的分子（分子总数为N）,n聚体的分子数为Nn。生成n聚体的几率也可以表示为：,不同反应程度下线型缩聚物相对分子质量的数量分布函数。,若忽略端基重量，设：Wn为n聚体的重量 Nn为n聚体的分子数目 Mo为结构单元平均摩尔质量,则：n聚体的重量 Wn = nMoNn 聚合物的总重量 W = NoMo 故： n聚体的重量分数为：,作业2：,P6364： 计算题 2、12,课外思考：P62 思考题 12,此时体系分为两部分：,简单情况：P36,P37,第13题,Carothers法,Flory统计法,Carothers法,Flory统计法,第17题,按Carot
3、hers方程计算,按Flory方程计算,因此该体系的凝胶点为：0.7906, 0.9,以pc = 0.9计算，起始反应羧基物质的量为2.52 = 5 mol，反应掉的羧基物质的量为2.520.9 = 4.5 mol，剩余羧基物质的量为0.5 mol，体系总重为524 g，每克树脂含羧基物质的量为0.5/524 = 9.510-4 mol.g-1，需要的KOH的克数及酸值为9.510-456.1103 = 53.3 (mgKOH/g试样)。,以pc = 0.7906，得体系酸值为112.1 (mgKOH/g试样)。,因此该体系出现凝胶点的酸值介于53.3, 112.1（ mgKOH/g试样）,酸
4、值是指中和1g树脂中游离酸所需的KOH毫克数，通常表示为mgKOH/g试样,作业3：,P59： 计算题 14、18,优点: 不用溶剂，反应物浓度高；引入杂质机会少，产品质量能保证；反应设备比较简单，生产能力大。,缺点: 在合成高分子量的线型聚合物时，官能团之间的当量比要求严格；原料纯度要求高；需要复杂的真空系统;温度控制要求严格;在较高的反应温度下长时间加热容易发生氧化、脱氨、脱羧等副反应，导致官能团的损失;而且还会产生聚合物的裂解或交联,生成不熔不溶的产物。,2)溶液缩聚(Solution Polycondensation) 单体加适量催化剂在惰性溶剂中进行缩聚反应的方法。它可以使不熔的或易分解的单体进行缩聚，得到耐热的芳杂环高分子，如聚酰亚胺、聚砜、聚芳酰胺、聚芳酯等。,4)固相缩聚(Solid State Polycondensation) 指反应物原料在固体状态下的缩合反应。,玻璃化温度以上，熔点以下进行聚合反应的过程 。,2.9-2.18内容，类似于科普读物，介绍了常见的一些缩聚反应的例子，对了解高分子很有帮助。很容易懂，属于自学部分。,内容梳理,反应程度p:参加反应的基团数(N0-N)占起始基团数(N0)的分数。,聚合度与平衡常数的关系（两基团数相等）,注：同种基团合并计算,平均官能度,凝胶点,分子量及其分布,
