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1、安全工程概论第五章职业毒害与防毒措施 第一节毒性物质类别第二节毒性物质分布第三节毒性物质作用第四节毒性影响因素第五节毒性物质浸入人体途径与毒理作用第六节毒性资料的利用 1 安全工程概论第五章职业毒害与防毒措施 第七节职业中毒及其诊断第八节职业中毒临床表现第九节急性职业中毒现场抢救第十节防止职业毒害的技术措施第十一节工业毒物的通风排毒与净化吸收第十二节生产性粉尘及其毒害第十三节车间空气毒物的测定与评价 2 第一节毒性物质类别 毒性物质概述毒性物质 进入到机体并积累一定量后 与机体组织和体液发生生物化学或生物物理作用 扰乱或破坏机体的正常生理功能 进而引起暂时性或永久性病变 甚至危及生命的物质 毒
2、物与非毒物区分 无明显界限 以引起毒效应的剂量大小相对区分 如盐酸 1 浓 食盐 鼻粘膜 口服250g 中毒 由毒物浸入到机体而导致的病理状态 职业中毒 在生产过程中由于接触毒物而引起的中毒 3 毒性物质形态 气 液 固 粉尘 漂浮于空气中直径大于0 1um的固体微粒 如塑料粉尘 烟尘 烟雾或烟气 悬浮于空气中直径小于0 1um的固体微粒 多为金属熔融后在空气中氧化冷却的结果 雾 混悬于空气中的液体微滴 多为蒸汽冷凝或喷洒形成 蒸汽 液体蒸发或固体升华而成 气体 常温下呈气态的物质 第一节毒性物质类别 4 毒性物质分类按化学性质 用途和生物作用相结合的分类方法 毒性物质分为以下8类 金属 类金
3、属及其化合物 已知元素109种 地球中稳定存在的95种 其中80种是金属和类金属 再加其化合物 是毒物数量最多的一类 卤素及其无机化合物强酸和碱 如H2SO4 HNO3 HCl HF NaOH KOH NH4OH等氧 氮 碳的无机化合物 如O3 NOx NCl3 CO COCl2 COF2 NOCl等窒息性惰性气体 如He Ne Ar Kr Xe Rn有机毒物 脂肪烃类 芳香烃类 脂环烃类 卤代烃类 氨基及硝基烃化合物 醇类 醚类 醛类 酮类 酰类 酸类 杂环类 羰基化合物等 农药类毒物 有机磷 有机氯 有机氮 有机硫 有机汞 有机锡等染料及中间体 合成树脂 橡胶 纤维等 第一节毒性物质类别
4、5 毒物对人体的危害神经系统各种亲神经性毒物的慢性作用表现为神经衰弱症候群 乏力 易于疲劳 记忆力减退 头昏 头痛 失眠 心悸 多汗等 CO H2S等窒息性气体中毒可致缺氧性脑病 MTBE CS2等中毒能引起类似精神分裂症状 呼吸系统氨 氯 光气 氮氧化物 CS2等刺激性毒物可引起上呼吸道炎症 肺炎及肺水肿 高浓度毒物 氨 氯 硫化氢 能直接抑制呼吸中枢引起机械性阻塞而窒息 酞酐等可因其致敏作用或原发性刺激而引起职业性哮喘 第一节毒性物质类别 6 毒物对人体的危害血液和心血管系统苯 三硝基甲苯可致再生障碍性贫血 砷化氢 苯肼 苯酚可引起溶血性贫血 苯的胺基和硝基化合物可致高铁血红蛋白白血症 有
5、机氟烯烃和烷烃类化合物 有机农药 砷等可引起心肌损伤 各种刺激性和窒息性气体中毒也可引起心肌受损 消化系统铅 汞 镉 磷等可致口腔炎 氟化氢 氯化氢 酸雾等可致牙齿酸蚀 有机磷农药 汞 砷等可致急 慢性肠胃炎或消化溃疡 急性铅中毒可致腹绞痛 卤代烃 芳香族及其硝基胺基化合物可致中毒性肝病 第一节毒性物质类别 7 第一节毒性物质类别 毒物对人体的危害泌尿系统卤代烃 酚类 有机氯等可致中毒性肾病 CS2长期作用可致慢性肾功能衰竭 芳香胺 氟烯烃可致出血性膀胱炎 生殖系统铅 CS2 二溴氯丙烷 甲苯二胺 二硝基甲苯等可对男性生殖系统有损害 铅 汞 镉 铍 氯乙烯 苯乙烯等可对女性生殖系统产生危害 皮
6、肤强酸 碱 酚类 黄磷可致皮肤灼伤和溃烂 二硝基氯苯 对硝基氯苯等可引起接触性皮炎及过敏性皮炎 液氯 氯乙烯等可引起皮炎 红斑 湿疹等 苯 汽油等有机溶剂可使皮肤脱脂 干燥 皲裂 8 第一节毒性物质类别 毒物对人体的危害眼睛三硝基甲苯可致白内障 汞 砷 甲醇等可致中毒性眼病 如视力减退 视网膜病变 腐蚀性物质如强酸 碱 石灰石或氨水可致结膜坏死糜烂或角膜混浊 致癌国际癌症研究中心1994年评价 确定有63种化学物和生产过程可致癌 如石棉可致肺癌 间皮瘤 苯可致白血病 氯甲醚致肺癌 氯乙烯致肝血管肉瘤 联苯胺 4 胺基联苯可致膀胱癌 橡胶工业可致肺癌 胃癌 肠癌等 其他氯乙烯可致肢端溶骨症 无基
7、氟可致氟骨症 铬酸可致鼻中隔穿孔等 9 毒性物质有效剂量剂量 作用关系 毒性物质在生物个体内所起作用与毒性物质剂量之间的关系 剂量 响应关系 毒性物质在一组生物体内产生一定标准作用的个体数 即产生作用的百分率与毒性物质剂量之间的关系 第一节毒性物质类别 10 毒性物质有效剂量评价毒性物质急 慢性毒性的指标绝对致死剂量或浓度 LD100或LC100 指能引起全组染毒动物全部死亡的毒性物质的最小剂量或浓度 半数致死剂量或浓度 LD50或LC50 指能引起全组染毒动物半数死亡的毒性物质的最小剂量或浓度 最小致死剂量或浓度 MLD或MLC 指全组染毒动物中只引起个别动物死亡的毒性物质的最小剂量或浓度
8、最大耐受剂量或浓度 LD0或LC0 指全组染毒动物全部存活的毒性物质的最大剂量或浓度 急性阙剂量或浓度 LMTac 指一次染毒后 引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度慢性阙剂量或浓度 LMTcb 指长期多次染毒后 引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度慢性无作用剂量或浓度 指在慢性染毒后 试验动物未出现任何有害作用的毒性物质的最大剂量或浓度 第一节毒性物质类别 11 毒性物质危险等级划分 按物质的半致死剂量LD50值划分 分为5级 美国科学院 0 无毒性 LD50 15g kg 1 实际无毒性 5g kg LD50 15g kg 2 轻度毒性 0 5g kg LD50
9、 5g kg 3 中度毒性 50mg kg LD50 500mg kg 4 毒性 LD50 50mg kg 毒性物质危险等级 12 第二节毒性物质分布 无机化工冶炼加工 氮氧化物 CO SO2 砷 三氧化砷及放射性物质无机酸 硝酸 硫酸 盐酸 氢氟酸无级碱 氨 氢氧化钾 氢氧化钠等无机盐 碳酸氢钠 硫化物 硫酸盐 硝酸盐 亚硝酸盐 铬盐 硼化物 氯化物 氯酸盐 磷化物 磷酸盐 硫氰酸盐 锰化物单质 钠 镁 黄磷 赤磷 硫磺 铅 汞工业气体 氢 氦 氖 氩 氪 氙 氯 CO NOx SO2 SO3 氨 H2S等 13 有机化工基本有机化工原料 乙炔 电石 乙烯 丙烯 丁烯 甲烷 乙烷 丙烷 苯
10、甲苯 二甲苯 萘 蒽 甲醇 乙醇等一般有机原料 乙烯基乙炔 丁二烯 异戊二烯 庚烷 己烷 吡啶 呋喃 乙醛 丙醇 丁醇 辛醇 乙二醇 甲酸 乙酸 硫酸二甲脂 丙酮 乙醚 甲基丁基醚 醋酸酐 苯二甲酸酐 氯乙烯 氯苯 三氯乙烯 硝基苯 硝基甲苯 硝基氯苯 苯胺 甲基苯胺 一甲胺 二甲胺 苯酚 甲基苯酚 苯甲酸 醋酸铅及其他有机铅化合物化肥农药氮肥工业 CO H2S 氨 氢氧化物 硝酸铵磷肥工业 CO 硫酸 氟化氢 四氟化硅 磷酸等有机氯农药 苯 氯气 三氯甲醛 氯化氢 氯苯 六六六 滴滴涕 硝滴涕 硝基丙醛 四氯化碳 环戊二烯 六氯环戊二烯 氯丹 三氯苯磺酰氯 氯磺酸 三氯苯 三氯杀螨砜 五氯酚
11、 五氯酚钠等有机磷农药 磷 三氯化磷 甲醇 三氯乙醛 氯甲烷 敌百虫 敌敌畏 苯酚 二乙胺 亚磷酸二甲脂 磷铵 三氯硫酸 对流磷 内吸磷 甲胺磷 倍硫磷 雾硫化磷 硫化氢 乙硫醇 三硫磷 乐果 马拉硫磷等 有机氮农药 甲萘酚 光气 甲基异氰酸酯 西维因 甲胺 间甲酚 速灭威等其他农药 三氧化二砷 硫酸铜 氯化苦 溴甲烷 代森锌 退菌特 稻瘟净 除草醚 磷化锌 氟乙酰胺等 第二节毒性物质分布 14 材料工业塑料及树脂合成 三氟氯乙烯 四氯乙烯 六氟丙烯 氯乙烯 氯化汞 偶氮二异丁氰 苯酚 甲醛 氨 乌洛托品 苯二甲酸酐 丙酮 二酚基丙烷 环氧氯丙烷 氯甲级甲醚 二甲胺甲醇 苯乙烯等 合成橡胶 丁
12、二烯 苯乙烯 丙烯睛 氯丁橡胶 异戊二烯 四氟乙烯 六氟丁二烯 三氟丙烯等橡胶加工 防老剂甲 防老剂丁 碳黑 硫磺 陶土 松香 苯 二氯乙烷 间苯二酚 列克钠 汽油 氧化铅等 合成纤维 乙二醇 苯酚 环己醇 己二胺 己内酰胺 苯 丙烯睛涂料 染料和其他专用产品油漆 苯 二甲苯 丙酮 苯酚 甲醛 沥青 硝酸 丙烯酸钾脂 环氧丙烷 癸二酸颜料 氧化铅 镉红 镉酸盐 硝酸 色原 酞菁染料 对硝基氯苯 苯胺 二硝基氯苯 硝基甲苯 二氨基甲苯 二乙基苯胺 奈 苯甲酸酐 蒽醌 苯甲酰氯 硫化钠 氯化苦 苦味酸 氯 有机染料及粉尘胶片 硝化纤维素 醋酸 二氯甲烷 硝酸银 溴苯 磁带 氧化铬 氧化磁铁等 第二
13、节毒性物质分布 15 化学试剂 催化剂和助剂化学试剂 酸 碱 盐 卤素以及醛类 醇类 醚类 酮类 羧酸等催化剂制备 铬盐 硫酸 铂 铜 五氧化二钒 氧化铝等 助剂 固色剂 五氧化二磷 环氧乙烷 双氰胺 防老剂 苯胺 苯酚 硝基氯苯 抗氧剂 十二碳硫醇 氯 甲醛等 第二节毒性物质分布 16 第三节毒性物质作用 刺激性气体氯气黄绿色气体 密度为空气的2 45倍 沸点 34 6 易溶于水 碱溶液 二硫化碳和四氯化碳 化学性质活泼 与CO作用生成毒性更大的光气 氯溶于水生成盐酸和次氯酸 产生局部刺激 主要损害上呼吸道和支气管粘膜 引起支气管痉挛 支气管炎和支气管周炎 严重时引起肺水肿 吸入高浓度氯后
14、引起迷走神经反射性心跳停止 呈 电击样 死亡 凡有明显的呼吸系统慢性疾病 明显的心血管系统疾病的患者不宜从事氯气作业光气无色有霉草气味气体 密度为空气的3 4倍 加压液化 易溶于醋酸 氯仿 苯和甲苯 遇水可水解成盐酸和CO2 毒性比氯气大10倍 对上呼吸道仅有轻度刺激 但吸入后引起化学性肺炎和肺水肿 17 急性氯气中毒实例 某区镇办水厂 加氯消毒工艺较为原始 即用液氯钢瓶置于水泵吸水口滴加消毒 1984年12月9日下午6时许赵某 男 34岁 当班抄表时 嗅及氯气间有氯气味 查见钢瓶接头处橡胶管破裂 遂戴防毒口罩去关钢瓶 未成 即上门通知有关同事请求帮助时 因胸闷 咳嗽 心悸继而昏倒在同事家里
15、即由同事送往医院救治 当日下午7时许 同事万云祥 男 47岁 在上岗帮助关阀维修后离开时 因呼吸困难 剧咳 小便失禁而昏倒在厂门口 也被送往医院救治 赵 万二人均被诊断为急性氯气中毒 18 重庆天原化工总厂氯气泄漏引发爆炸事故 事故描述2004年4月15日晚位于重庆市江北区的重庆天原化工总厂工人在操作中发现 2号氯冷凝器的列管出现穿孔 有氯气泄漏 厂里随即进行紧急处置 16日凌晨2 00左右 这一冷凝器发生局部的三氯化氮爆炸 氯气随即弥漫 当地政府当即组织对工厂的其他氯罐进行排氯 但在这一过程中 发生了爆炸 厂内7个氯气罐均已开始泄漏氯气 现场附近的重庆江北区有8万人被疏散 嘉陵江对岸的渝中区
16、及化龙桥片区等地区共有6 8万人被疏散 重庆氯气泄漏事件已造成9人失踪死亡 3人受伤 19 重庆天原化工总厂氯气泄漏引发爆炸事故 氯气的物理化学性质氯气是一种黄绿色 有强烈刺激性的气体 可溶于水和碱溶液 易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂 氯气遇水后生成次氯酸和盐酸 再分解为新生态氧 在高压下氯气液化成液氯 氯气有强烈腐蚀性 设备及容器极易被腐蚀而泄漏 氯气有毒 对人体有强烈的刺激性 吸入少量氯气会刺激鼻腔和喉头粘膜 并引起胸痛和咳嗽 吸入较多氯气会窒息致死 氯气从呼吸道侵入人体 首先对呼吸道粘膜产生伤害 刺激粘膜会产生发炎性肿胀 轻度中毒 会剧烈咳嗽 呼吸道难受 甚至伴有胸闷 胸痛 症状重时 会发生肺水肿 使呼吸作用衰竭而死亡 大气中氯气的最高浓度不得超过0 1mg m3 即使在生产车间中也不可超过1mg m3 20 重庆天原化工总厂氯气泄漏引发爆炸事故 事故原因氯罐及相关设备陈旧 工作人员违规操作 按照原来的事故处理方案 是让氯气在自然压力下通过铁管排放 当专家组成员离开现场回指挥部研讨方案时 重庆天原总厂违规操作 让工人用机器从氯罐向外抽氯气 以加快排放速度 结果导致罐内温度升高
