【最新】胺的制备方法

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1、 卤代烷的氨解 盖布瑞尔合成法 腈的还原硝基化合物的还原 酰胺的降一,卤代烷与氨反应可生成 1胺,但反应并不到此停止,生成的 1胺还可继续与卤代烷作用生成 2胺以至 3胺,所以这一反应总是生成三种胺的混合物。调节原料的配比以及控制反应温度、时间等其他条件,可以命名其中的一种胺为主要产物。当 R 为较大烃基时,可采用分馏的方法将三种胺分离;当 R 为较小烃基时,由于生成的三种胺沸点接近,需要高效精馏才能将它们分开而得到纯品。芳卤烃不活泼,需要高温高压等剧烈条件才能进行反应。例如:这是工业上生产苯胺的方法之一。芳香环上有硝基等强吸电子基取代的芳卤烃可在温和的条件下反应:二,这是一个用于制备纯 1脂

2、肪胺的方法。首先用邻苯二甲酸酐与氨反应生成邻苯二甲酰亚胺,再利用酰亚胺氮上氢原子的酸性使之与氢氧化钾成盐,然后再与卤烃进行亲核反应。由于氮上只有一个氢,所以只能引入一个烃基,水解后便得到纯的 1胺。三,腈的还原也可用于制备 1胺,即可用催化氢化,也可使用化学还原剂。例如:四,由硝基化合物还原可制备 1胺,但此法一般只用于合成芳香胺,因为脂肪族硝基化合物不易获得。硝基的还原可采用催化氢化或使用化学还原剂。常用的化学还原剂是金属加酸,金属多用铁、锌、锡等,酸用硫酸、盐酸或醋酸。例如:若分子中同时有醛基存在又不想使醛基也还原,可采用氯化亚锡作还原剂:用化学还原剂还原硝基有时会产生对环境造成污染的废弃物,所以近年来已有逐步被催化氢化法取代的趋势。催化氢化法中常用的催化剂是镍、铂和钯,一般是在中性条件下反应。例如:五,酰胺在次卤酸钠的作用下可发生降解而失去羰基,生成比原来酰胺少一个碳原子的 1胺(参见第十二章第二节) 。RCONH Br 4NaOH RNH 2NaBrNa CO 2H O用这一方法制备 1胺,产物纯度高,收率也较好。但使用 8 个碳原子以上的脂肪酰胺为原料时,应改用醇作溶剂,并以醇钠代替氢氧化钠,以免发生副反应。反应中可使用的原料为带有脂肪、脂环、芳香烃基的单酰胺。例如:

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