《高中化学奥林匹克竞赛 十四 烃的衍生物练习.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高中化学奥林匹克竞赛 十四 烃的衍生物练习.doc（10页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第14讲 烃的衍生物学号 姓名 得分 1、写出下列反应的主要产物：（1） + CH3CH2OK （2） + (CH3)2CHONa （3）(CH3)3CCH2Br + KOH （4）(CH3)2CBrCH(CH3)2 + NH2 （5）ClCH2CH2CH2Br + KCN2、乙硫醇（C2H5SH）和乙二醇分子量都为62，但乙硫醇熔、沸点比乙二醇溶、沸点_，产生的原因是 。乙硫醇可用于合成农药及作为指示机械过热的警报剂。推测氯乙烷与硫氢化钠在乙醇溶液中共热制乙硫醇的反应方程式为 。3、从丙烯合成“硝化甘油”（三硝酸甘油酯）可采用下列4步反应，丙烯1，2，3三氯丙烷（ClCH2CHClCH2Cl
2、）硝化甘油。已知：CH2CHCH3 + Cl2ClCH2CHClCH3CH2CHCH3 + Cl2 CH2CHCH2Cl + HClCH3CH2Cl + H2OCH3CH2OH + HCl（1）写出、各步反应的化学方程式，并分别注明其反应类型。（2）请写出用丙醇作原料制丙烯的化学方程式并注明反应类型。（3）如果所用丙醇中混有异丙醇CH3CH(OH)CH3，对所制丙烯的纯度是否有影响？简要说明理由。4、两种含碳量为85.7%的烃A、B，当与Cl2作用时生成含氯46.4%的氯化物A1、B1；而与Br2作用时，生成含溴79.2%的溴化物A2、B2。写出A、A1、A2、B、B1、B2的结构简式。5、两
3、个有机化合物A和 A，互为同分异构体，其元素分析都含溴58.4%（其它元素数据不全，下同）。A、A在浓KOH（或NaOH）的乙醇溶液中强热都得到气态化合物B，B含碳85.7%。B跟浓HBr作用得到化合物A。将A、A分别跟稀NaOH溶液微微加热，A得到C；A得到C。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳氢共63.6%；而在同样条件下C却不被氧化。（1）试写出A、A、B、C、C、D的结构简式，并据此画一框图，表示它们之间的联系，但是不必写反应条件。（2）试写出C D的氧化反应的离子方程式。6、分子式为C9H12O的化合物对一系列试验有如下反应：Na 慢慢产生气泡乙酸酐 生成有香味
4、的产物CrO3 + H2SO4 立即生成绿色溶液热的KMnO4溶液生成苯甲酸Br2 + CCl4溶液不褪色I2 + NaOH生成黄色固体化合物试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。7、某有机化合物X，根据元素分析，按质量计知其中含碳68.2%，氢13.6%，氧18.2%。应用质子磁共振谱方法研究化合物X表明，在它的分子里含有两种结构类型不同的氢原子。（1）X的结构式是怎样的？（2）提出合成X的方法。8、甲酯除草醚是一种光合作用抑制剂，能被叶片较快地吸收，但在植物体内传导速度较慢，它是芽前除草剂，主要用于大豆除草、其合成路线如下：（1）写出A、B、C的结构简式A ；
5、B ；C 。（2）写出下列反应的化学方式程式：反应 ；反应 。9、化合物A（C5H10O）不溶于水，它不与Br2CCl4溶液及金属钠反应，与稀酸反应生成化合物B（C5H12O2）。B与高碘酸反应得甲醛和化合物C（C4H8O），C可发生碘仿反应。试推测化合物A、B、C的结构简式10、下列三组反应中，丙酮CH3COCH3是什么试剂？完成的是什么属性的反应：（1）CH3COCH3 CH3COCH2CH2N(CH3)2（2）CH3COCH3 + CH2CHCOOCH3CH3COCH2CH2CH2COOCH3（3）CH3COCH3 + BrCH2CH2CHO CH3COCHCHCH2CH2Br（4）CH
6、3COCH3 11、按照指定的反应，写出反应产物，完成反应式。（1）Claisen酯缩合反应：（2）DielsAlder反应：（3）Wittig反应： + （4）Beckmann重排反应：（5）Cannizzaro反应：+ （6）Mannich反应：+ + HN(CH3)212、当邻苯二甲酸氯在苯中用三氯化铝处理时，得到内酯A，而不是邻苯二甲酸苯。已知邻苯二甲酸氯以另一种形式存在，其中两个氯原子连在一个碳原子上，试问这种酰氯的结构和内酯A的最可能结构。13、家蝇的雌性信息素可用芥酸（来自菜籽油）与羧酸X（摩尔比11）在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到。 家蝇雌性信息素 芥 酸（1）写出羧酸X的
7、名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。（2）该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？说明理由。14、“蜂皇酸”Q含碳65.2%，氢8.75%，其余为氧。Q具有酸性，43.7mg Q需用23.7rnL 0.0100molL1氢氧化钠水溶液来滴定达到滴定终点。经测定，Q的分子量不大于200。（1）写出Q的分子式；Q中可能有什么官能团使它具有酸性？在铂粉存在下Q与氢反应得到新化合物A。A在乙醇中与硼氢化钠反应得到B。B与浓硫酸共热时容易脱水，得到烯烃C。C的13C核磁共振表明在双键上有一个甲基。（2）上述反应表明存在哪些官能团？C臭氧氧化后氧化性水解只得到两个断片，乙酸和直链的二羧酸D
8、。将Q进行类似的断裂，得到草酸和含有一个羧基的物质E。（3）推论D和E的结构，由此给出Q的可能结构。15、某有机物A氧化后得到分子式为C2H2O2Cl2的B，A经水解后得到C。在一定条件下1mol C与2mol B完全反应生成一种酯，该酯的分子式是 ；结构简式是 。16、有五种化合物是分别由以下原子（团）中的两种不同的原子（团）组成的：H、OH、CHO、CH3、OCH3、COOH、Br。已知A是一种羧酸，它跟B在一定条件下可生成C，D是C的同分异构体，E可在碱性条件下水解生成B，从而推断出AE的结构简式是： 、 、 、 、 。17、A是一种酯，分子式是C14H12O2，A可由醇B跟羧酸C发生酯
9、化反应得到，A不能使Br2/CCl4溶液褪色。氧化B可以得到C。请写出：（1）A、B、C的结构简式；（2）B的两种可与NaOH反应的同分异构体。18、乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）在合成中有广泛的应用。请完成下列反应，并指出乙酸乙酸乙酯是什么试剂？完成的是什么反应？（1）CH3COCH2COOC2H5（2）CH3COCH2COOC2H519、分子式为C7H14O2的有机物A与稀NaOH溶液共热，生成B和C，B的无水物与碱石灰共热可生成含氢25%的气态烃。C的分子中含5个碳原子，它能与金属钠反应放出气体，但不能脱水生成相同碳链的烯烃。D与C互为同分异构体，D分子中有1个支链，它可
10、以脱水形成两种不同的烯烃，又可发生脱氢氧化反应，在分子中产生羰基。根据上述条件，写出、各步反应的化学方程式。20、局部麻醉剂普鲁卡因的结构式如下式所示（代号：B）已知普鲁卡因的阳离子（代号：BH）的电离常数Ka = 1109。（1）以B为代号写出普鲁卡因在如下过程中发生的化学反应：a溶于水；b跟等mol的盐酸反应；c它的盐酸盐溶于水；d跟NaOH水溶液反应。（2）普鲁卡因作为局部麻醉剂的麻醉作用是由于它的分子能够透过神经鞘的膜，但它的阳离子BH基本上不能透过神经鞘膜。试计算在pH值为7时，盐酸普普卡因溶液里的B和BH的浓度比，并用来说明它的麻醉作用的药效跟用药量相比是高呢还是低。（3）已知如果
11、把普鲁卡因分子里的叔氨基改成仲氨基（C），伯氨基（D），改造后的麻醉剂C和D的碱性顺序是CBD，问它们通过神经鞘膜的趋势是增大还是减小，为什么？参考答案：1、（1） （2）+ （3）几乎不反应 （4）(CH3)2CC(CH3)2 （5）ClCH2CH2CH2CN2、乙硫醇的熔沸点比乙二醇低 乙二醇分子间可形成氢键，而乙硫醇分子间不能形成氢键，分子间的作用力较乙二醇小 CH3CH2Cl + NaHSCH3CH2SH + NaCl3、（1）CH2CHCH3 + Cl2CH2CHCH2Cl + HCl（取代反应）CH2CHCH2Cl + Cl2ClCH2CHClCH2Cl（加成反应）（水解反应）（酯
12、化反应）（2）CH3CH2CH2OH CH3CHCH2 + H2O（消去反应）（3）无影响 异丙醇消去同样生成丙烯4、 CH3CHCH2 ClCH2CHCH2 CH3CHBrCH2Br5、（1） （2）5(CH3)2CHCH2OH + 4MnO4 + 12H 5(CH3)2CHCOOH + 4Mn2 + 11H2O6、7、（1）CHO = 5121，即X的化学式为C5H12O。这是饱和醇或醚。从1HNMR可知X为醚，是(CH3)2COCH3 （2）(CH3)2COK + CH3I (CH3)2COCH3 + KI8、（1）A： B： C：（2）：9、A： B： C：10、（1）是CH3COCH
13、3的活性氢（H）HN(CH3)2中氮上氢与CH2O中的氧脱水，生成羟基胺化合物的反应称Mannich反应。该反应要求的活性氢分子有脂肪醛、脂肪酮、杂环族酮、丙二酸酯、硝基化合物酮酸酯，甚至酚的邻、对位H等。胺有伯胺、仲胺，常用的有二乙胺、二甲胺的盐酸盐，反应除用甲醛、三聚甲醛、多聚甲醛外，也有用丁二醛等。由于反应缓和，该反应常用于药物、氨基酸、天然产物的合成中（2）丙酮作为亲核试剂发生共轭加成反应（亲核加成反应）。（3）丙酮作为亲核试剂发生羟醛缩合反应。（4）丙酮先卤化（氯化）成亲核取代反应的底物，再发生亲核取代反应。11、（1）（2）（3）（4）（5）（6）12、酰氯的另一种结构： 内酯A：
14、13、（1）丙酸 （2）芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的2种烃基，同种烃基偶联的摩尔分数各占25%（或1/4或0.25），异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50（或1/2或0.5）。14、（1）Q中各元素原子个数比为：CHO = 10163 Q的最简式为C10H16O3。因Q的分子量不大于200，所以，Q的分子式为C10H16O3，分子量 = 184.2。因Q中含有3个氧原子，又具有酸性，则应该含有一个羧基。43.7mg Q的物质的量 = 2.37104mol，与NaOH的物质的量相等，正好完全反应。（2）能与H2反应，表明Q分子中含有双键，能与NaBH4反应，说明分子中有羰基。因其还原产物B与浓硫酸共热脱水，生成的C的双键上有一个甲基，则Q中含有 CH3CO
