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1、2017年厦门大学化学工程与生物工程系826物理化学考研冲刺密押题一、问答题1 在的稀溶液中通入气体，生成溶胶。已知能电离成及和试写出胶团的结构，指出胶体粒子电泳的方向，相同体积摩尔浓度的使上述溶胶聚沉，写出电位的计算公式。【答案】更易使溶胶聚沉 2 现欲在实验室测定35C 下苯的黏度:（1）需要准备什么仪器与试剂？各自的用途是什么？ （2）简述测定过程。 （3）写出算式。【答案】（1）恒温槽恒温；乌氏黏度计一一测黏度；秒表一一测时间；蒸馏水一一参照液体（黏度、密度与温度 关系己经有精确的测定值）。（2）首先恒温槽调到35C , 将加了水的黏度计在恒温槽中恒温15?20min ，然后测定一定体
2、积水通过黏度 计毛细管所需时间，重复三次（最大偏差不得大于0.2s ）, 求得三次测定的平均值；然后倒去水，干燥乌氏 黏度计，倒入少许苯洗净毛细管，再倒入苯样品，如水一样恒温、测定一定体积苯流过毛细管所需时间三次， 求平均值。（3）苯的黏度的计算公式 3 己知400K 下，双原子分子AB 的以基态能级作为能量零点的配分函数态能级上的粒子数与总分子数N 之比值。【答案】依据玻耳兹曼分布规律 向正极移动 两种溶液，哪一种更容易求分布在基4 1mol 始态为的水，在一体积合适的真空玻璃瓶中蒸发，最终成为同温同压的水蒸气。又认为始态与终态的温度、压力都没变，所某同学根据公式dG=Vdp-SdT算得该过
3、程的以得出“上述过程为可逆过程”的结论，你是否同意这一结论? 为什么？【答案】该结论不正确。因为吉布斯函数判据的应用条件是：封闭体系，组成恒定，且不作非体积功。组成可变，不作非体积功，且为可逆过程。而在上述过程中，并不满足该公式的使用条件，所以不能应用dG=VdP-SdT, 自然也就不能得到“为可逆过程”的结论。5 为什么催化剂不能改变反应的但能改变反应的速率？【答案】催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，降低了表观活化能，从而提高化学反应的速率。但它在反应前后没有变化，所以从热力学上看，催化剂的存在与否不 会改变反应系统的始末状态，也就不会改变化学反应的6 若S 选T 、V
4、为变数：S=S（T , V ）, 由绝热可逆过程S=0的结论，导出理想气体绝热可逆过程方程式=常数。（设为常数）。 对理想气体，由麦克斯韦关系式可知，理想气体，令可知， 即 【答案】对方程S=S（T ，V ）求导可得其微分形式为： 7 写出纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式及气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式及积分式。并且指出各公式的运用条件。【答案】纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式， 适用条件：无条件；气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式， 适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体； 克劳修斯一克拉佩龙方程的积分式： 适用条件：液体体积可忽略，
5、气体为理想气体，不随温度而变。 8 不论孤立（隔离）系统内部发生什么变化，系统的热力学能和熵总是不变, 是否正确？【答案】对热力学能此说法正确。因为而热和功是能量传递的两种不同形式，而隔离系统与环境既无物质传递，又无能量传递，所以热力学能不变。对熵不正确，因为为自发过程，为系统处于平衡状态。 9 理想气体恒温膨胀做功时矛盾？【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。10现有一粒子系统，只有两个能级而且均为非简并的，问处在高能级级的粒子数的【答案】由因 得 故Q=-W, 即所吸之热全部转
6、化为功。此与Kelvin 说法是否的粒子数为处在低能 时，粒子系的温度为多少度？已知两能级能量值之差二、计算题1125C 用铂电极电解（1）计算理论分解电压； （2）若两电极面积均为的关系分别为： 问当通过的电流为1mA 时，外加电压为若干。【答案】（1）所谓的理论分解电压是指外加电压比可逆原电池电动势大一个dE 时，此时的原电池就变成电解池，所加的外加电压就称为理论的分解电压。用钼电极电解所以，电解反应阳极阴极查表知 因为上述原电池的电动势等于其标准电动势，所以可得电流密度为 相应的和的超电势分别为 电解液电阻为和的超电势与电流密度J实际上是电解水。 （2）当通过电解池的电流不是无限小时，因极化作用而使外加电压要增大，根据题给数据，一、问答题考研试题
