《新型芳氧基稀土单组分催化剂催化内酯和交酯开环聚合研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《新型芳氧基稀土单组分催化剂催化内酯和交酯开环聚合研究（98页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、浙江大学 博士后学位论文 新型芳氧基稀土单组分催化剂催化内酯和交酯开环聚合研究 姓名：张丽芳 申请学位级别：博士后 专业：高分子化学与物理 指导教师：沈之荃 20031101 H o m o p o l y m e r i z a t i o n s o f 一c a p r o l a c t o n e( c L ) ，D ，L - l a c t i d e ( D L L A ) a n d L l a c t i d e ( L L A ) a n db l o c kc o p o l y m e r i z a t i o no f C Lw i t hL L A b ys i
2、n g l er a r ee a r t ht r i s ( 2 ，6 - d i m e t h y l p h e n o l a t e ) s h a v eb e e nc a r r i e do u tf o rt h ef i r s tt i m e T h ee f f e c t so f r e a c t i o nc o n d i t i o n so nt h e p o l y m e r i z a t i o n a sw e l la st h ek i n e t i c so fs o l u t i o n r i n g o p e n i
3、n gp o l y m e r i z a t i o n o fC La n dD L L Aw i t hL a ( O D M P ) 3w e r ei n t e n s i v e l y e x a m i n e d P r o t o na n dc a r b o n 1 3n u c l e a rm a g n e t i cr e s o n a n c e ( 1 H 1 3 CN M R ) a n d i n f r a r e ds p e c t r u m ( I R ) a r eu s e dt oc h a r a c t e r i z et h
4、 ep o l y m e r Ss t r u c t u r a lf e a t u r e sa n dt o s t u d y t h ep o l y m e r i z a t i o nm e c h a n i s m T h er a r ee a r t ht r i s ( 2 ，6 - d i m e t h y l p h e n o l a t e ) sw e r es y n t h e s i z e da n da p p l i e dt ot h e h o m o p o l y m e r i z a t i o n so f C La n dD
5、 L L A r e s p e c t i v e l y T h es t u d yo f r a r ee a r t ha n dt h e p o l a r i t yo f s o l v e n ts h o wt h a tL a ( O D M P ) 3e x h i b i t st h eh i g h e s t a c t i v i t yt og i v eh i g h e r m o n o m e rc o n v e r s i o na n dp o l y m e rw i t hh i g h e rm o l e c u l a r w e
6、i g h ti nn o n p o l a rs o l v e n t s T h ec h a r a c t e r i s t i c so fC La n dD L L A p o l y m e r i z a t i o nc a t a l y z e db yL a ( O D M P ) 3w e r e s y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t e d m a ds h o w e dt h a tt h e o p t i m u m c o n d i t i o n so fC L p o l y m e r
7、i z a t i o n a r ea sf o l l o w s ： C L 】- 2 5 m o l L ， C L I L a = 1 0 0 0 ( m o l a rr a t i o ) ，6 0 1 h t o l u e n ea ss o l v e n t A tt h e s ec o n d i t i o n st h e c a t a l y t i ce f f i c i e n c y o f1 1 4 k g P C L m o l 。L aa n dv i s c o s i t ya v e r a g em o l e c u l a rw e
8、i g h to fP C L o f6 4 6 1 0 4a r e a c h i e v e di nc o n v e r s i o no f10 0 T h ef a v o r a b l ec o n d i t i o n sf o r p r e p a r i n gp o l y ( D ， L l a c t i d e ) ( P D L L A ) w i t hh i g h e rm o l e c u l a rw e i g h ta n dy i e l dw i t hL a ( O D M P ) 3i n t o l u e n ea r e ；【
9、D L L A 】_ 2 O m o l 。L ，【D L L A L a = 1 0 0 0 ( m o l a rr a t i o ) ，1 0 0 。C ，4 5 r a i n T h ek i n e t i cs t u d i e so fC La n dD L L A p o l y m e r i z a t i o nw i t hL a ( O D M P ) 3i n t o l u e n e i n d i c a t e dt h a tt h ep o l y m e r i z a t i o nr a t ei sf i r s to r d e rw i
10、 t hr e s p e c tt ob o t hm o n o m e ra n d c a t a l y s t c o n c e n t r a t i o n T h eo v e r a l la c t i v a t i o n e n e r g i e s o fC La n dD L L A p o l y m e r i z a t i o na m o u n t t o6 7 2a n d6 9 6k J m o l ，r e s p e c t i v e l y T h em o l e c u l a r w e i g h t o fP C Li n
11、c r e a s e si nal i n e a rw i t h i n c r e a s i n gm o n o m e rc o n v e r s i o ne x h i b i t i n gt h e c h a r a c t e r i s t i c so fl i v i n g p o l y m e r i z a t i o n 1 HN M Re n dg r o u pa n a l y s e so np r e p a r e d p o l y m e r d e m o n s t r a t et h a tt h e p o l y m e
12、r i z a t i o n o fC La n dD L L Ac a t a l y z e d b y 4 L a ( O D M P ) 3i nt o l u e n ep r o c e e dv i aac o o r d i n a t i o n i n s e r t i o nm e c h a n i s m M o n o m e r c o o r d i n a t e dt Or a r ee a r t hm e t a l ，m a do p e n e dr i n gv i aa c y l o x y g e nb o n dc l e a v a
13、g e f o r m i n gag r o w i n gc h a i n T h ef o l l o w i n gm o n o m e rr e p e a t e dt h e s es t e p st o i n s e r ti n t o t h eL a 一0b o n di np r o p a g a t i o np r o c e s s L a ( O D M P ) 3 i sa l le f f e c t i v ec a t a l y s tf o rt h eL L A p o l y m e r i z a t i o n T h ee f f
14、 e c t so f r a r e e a r t he l e m e n t ，m o n o m e rc o n c e n t r a t i o n ，m o n o m e r c a t a l y s tm o l a r r a t i o ，p o l y m e r i z a t i o n t e m p e r a t u r e a n dt i m eo n p o l y m e r i z a t i o n w e r ed i s c u s s e d I tw a sf o u n dt h a tt h e m o l e c u l a r
15、w e i g h ta n dm o l e c u l a r w e i g h td i s t r i b u t i o n ( M W D ) o fp o l y m e r c a nb ee a s i l y c o n t r o l l e db yv a r y i n gr e a c t i o n c o n d i t i o n s P o l y ( L l a c t i d e ) ( P L L A ) w i t hv i s c o s i t y a v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t o f5 2
16、 2 1 0 4a n dm o l e c u l a r w e i g h t d i s t r i b u t i o no f1 5 4C a n b ep r e p a r e da f t e r4 0 m i np o l y m e r i z a t i o ni nc o n v e r s i o no fa b o u t9 7 w i t h L a ( O D M P ) 3 ， a t L L A 】- 2 0m o l 。L “a n d L L A 】【L a 】1 0 0 0 ，i nt o l u e n ea t8 0 。C 。C o m p a r i n gw i t h o t h e r c a t a l y s t s ，L a ( O D M P ) 3 c a n g i v eh i g h e r m o l e c u l a r w e i g h tp o l y
