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1、1电解质溶液中粒子浓度大小的判定电解质溶液中存在着多种粒子（分子、离子） ，这些粒子的物质的量浓度间究竟有什么样的关系呢？这是教学中的重点，也是难点，现就这个问题谈谈几点解题思路。 在 0.1mol/L 的 NaHCO3 溶液中，存在着哪些粒子呢？它们之间的物质的量浓度间的关系又如何？ 要确定其粒子浓度的关系的前提是必须全面分析出溶液中存在的多种粒子。在 NaHCO3 溶液中，NaHCO3 完全电离出 Na+和HCO3，而 HCO3又能水解产生 H2CO3 和 OH-，同时又能电离出 H+和 CO32，再加上水电离出的 H+和 OH。因此溶液中共有两种分子（H2O、H2CO3 ）和五种离子（H
2、+、Na+、 、OH、CO32、HCO3） 。 思路一电荷守恒 溶液呈电中性，溶液中各阳离子所带正电荷总数等于各阴离子所带负电荷总数。设溶液中各离子的物质的量分别是：n(H+)、n(Na+)、n(OH )、n(CO32 )、n(HCO3)，根据电荷守恒原理则有：n(H+)1+n(Na+)1=n(OH)1+n(CO32)2+n(HCO3)1,等号两边同时除以溶液体积就得到：c（H+）+c（Na+ ） =c（OH）+c（CO32）2+c （HCO3） 。 思路二物料守恒 化合物中各原子的物质的量之比为一定值。比如 NaHCO3 的化2学式中 n(Na)：n(C)=1：1 ，C 元素在溶液中又以H2
3、CO3、CO32 、HCO3三种形式存在，即有 n(Na+)=n（H2CO3 ）+n(CO32)+n(HCO3 )，同样也有 c（Na+）=c（H2CO3 ）+c（CO32）+c （HCO3） 。 思路三质子守恒 在这里可以说是“全体等于各个部分之和” 。即电解质溶液中某种粒子的总量等于各种来源的总和。例如，NaHCO3 溶液中 H+来源于 HCO3的电离和 H2O 的电离(HCO3 H+CO32；H2OH+OH)，即n(H+)总=n(CO32)+n(H+)水；OH来源于 HCO3的水解（HCO3+H2OH2CO3+OH）和 H2O的电离（H2OH+OH） ，故有n(OH )总=n(OH)水+
4、n（H2CO3 ） 。由于水电离出的 H+和 OH相等，n(H+)水=n(OH)水，即 n(H+)总-n(CO32)=n(OH)总-n（ H2CO3） ，移项得：n(H+)总+n（H2CO3）=n(OH )总+n(CO32)，从而得出 c(H+)+c(H2CO3）=c(OH)+c(CO32 )。对于质子守恒式，也可由电荷守恒式和物料守恒式推导得出： 电荷守恒式：c（H+）+c（Na+）=c （ OH）+c （CO32）2+c（HCO3）物料守恒式：c（Na+）=c（H2CO3）+c（CO32）+c（HCO3） 两式相减，消去 c（Na+） ，则可得到质子守恒式：c(H+)3+c(H2CO3）=
5、c(OH)+c(CO32)。 思路四比较浓度要分清主次 电解质溶液中常常是同时存在多个平衡，只有抓住主要平衡才能正确比较浓度。0.1mol/L 的 NaHCO3 溶液不是很稀，由水电离出的 H+和 OH浓度都很小，同理由 HCO3水解和电离出的粒子浓度也很小，所以有 c（Na+）c （HCO3） 。NaHCO3 溶液呈碱性，表明 HCO3以水解为主，再结合水的电离就有 c（OH）c（H+） ；考虑 HCO3的电离和 H2O 的电离，又有 c（H+）c（CO32） 。综合考虑 NaHCO3 溶液中五种离子（H+ 、Na+、 、OH、CO32、HCO3 ）的浓度关系为：c（Na+）c （HCO3）
6、c(OH) c （H+）c（CO32） 。 在学生有了解题思路后，再适时给出几道练习题，可以让学生加深对知识的理解与运用。 练习 1 对下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系表述正确的是（） 。 A0.1mol/L 的(NH4)2SO4 溶液中：c(SO42-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B0.1mol/L 的 NaHCO3 溶液中：c(Na+)c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(H2CO3) C将 0.2mol/LNaA 溶液和 0.1mol/L 盐酸等体积混合所得碱性溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(Cl-) DNH4Cl 溶液中： c(Cl-)=c(NH4+
7、)+c(NH3?H2O) 4练习 2 已知某溶液中只存在 OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系： c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+) c(NH4+) c(Cl-)c(OH-)c(H+) c(Cl-)c(H+)c(NH4+)c(OH-) （1）上述关系一定不正确的是（填序号） 。 （2）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是，上述四种离子浓度的大小顺序为（填序号） 。 （3）若四种离子浓度关系有 c(Cl-)=c(NH4+)，则该溶液显（填“酸性” 、 “碱性”或“中性” ） 。 参考答案 1.D2.（1）（2）NH4Cl（3）中性
