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1、23 第一章 定量分析的误差和数据处理1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。1-3 填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。（5）对一样品做六次平
2、行测定，已知d1d6分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，则d6为-0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）14解： 上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。1- 5解： 纯FeSO47H2O试剂中w(Fe)的理论值是： di分别为：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01% 6解： 1- 7解： 用Q值检验法： 12.47应保留 用4检验法： 12.47%应保留1- 8解： 解法1 S=0.03% 有系统误差解法2 因为21.42%不在平均值置信区间内 有系统误差1- 9解： S1=0.6% S2=0
3、.9%S1和S2间无显著性差异两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。1- 10解：30.12%为可疑值解法1：Q检验法：30.12%应舍解法2：4d检验法：30.12%应舍1- 11解：（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：计算结果应以三位有效数字报出。（2） 已知pH=4.75,c(H+) =1.810-5 (pH=4.75为两位有效数字)（3） 已知c(H+) =2.2010-3molL-1, pH = 2.658定量分析简明教程 第二章习题答案2-2 （6） 答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是
4、NaCl易吸湿，使用前应在500600C条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。 H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O42H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。2-3 （1） H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，n(H2C2O42H2O):n(NaOH)=1:2 ； n(NaOH): n(KHC2
5、O4 H2C2O42H2O)=3:1 。 （2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTAHg(II)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+与Zn2+的物质的量之比为1:4 。2-4解： m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1molL-10.500L40gmol-1=2gc(H2SO4稀)v(H2SO4稀)=c(H2SO4浓) V(H2SO4浓)0.2mol
6、L-10.500L=17.8molL-1 V(H2SO4浓)V(H2SO4浓)=5.6mL2-5解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)2-6解：2-7解：(反应式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H2C2O42H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13g2-8解： 滴定反应：Na2B4O710H2O+
7、2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O710H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)2-9解： CO32-+2H+=CO2+H2O n(CO32-)=(1/2)n(HCl) n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl) 解w(BaCO3)=44.4% w(Na2CO3)=55.6%2-10解： Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ - n(Al3+)=-n(EDTA) -n(Al2O3)=-(1/2)n(EDTA) Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+ -n(Zn2+)=-n(EDTA)2-11解：ClO3-+6Fe2+6H+=C
8、l-+6Fe3+3H2O-n(ClO3-)=-(1/6)n(Fe2+) -nCa(ClO3)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-) 2-12解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)定量分析简明教程 第三章习题答案3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.
9、24、10.34、则Y4-的pKb3为： pKb3=pKwpKa4=142.75=11.253-2解： x(HAc) = 10.99 = 0.01 c(Ac) = 0.990.1molL1 = 0.099 molL1 c(HAc) = 0.010.1molL1 = 0.001 molL13-3(1) H3PO4 的PBE：c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO42+3c(PO43+c(OH)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4= c(PO43+c(OH)(3) Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2
10、PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH) c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH)=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c+ c(HCl)(Ac)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解： 一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H
11、+)的精确式： (1) 由PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略c(OH),则：c(H+)=c(A)+c(B)，计算c(H+)的近似公式为： (2) 再若c(HA)/cy/KHa，c(HB)/ cy/KHB均较大，则ceq(HA)c0(HA)， ceq(HB)c0(HB)，计算H+的近似公式为：3-5计算下列溶液的pH值：(1),c(H3PO4)= 0.20molL1 因为Ka1/Ka210，(c/cy)/Ka2102.44，只考虑H3PO4的第一步解离 又因为(c/cy)Ka110-12.61, (c/cy)/Ka1=2910，(c/cy)/ Kb2102.44，只考虑Na3PO4的第一步解离 又因为(c/cy)Kb11012.61，(c/cy)/Kb110-8 能用HCl标准溶液准确滴定NaCN 滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c(HCN) = 0.05molL
