高三化学一轮复习 4.4 氮的氧化物和硝酸课件

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1、第四章 非金属及其氧化物 第四课时 氮的氧化物和硝酸,高三化学第一轮复习,【知识精讲】,1、氮气 (1)氮的固定 含义:使空气中游离态的氮转化为化合态氮的过程。 方法:自然固氮、人工固氮,(2)氮气的性质 物理性质 纯净的N2是一种无色无味的气体,难溶于水,在空气中约占总体积的 78% 。,结构:电子式为 结构式为 NN ,氮氮三键的键能大,分子结构稳定,化学性质不活泼。,【知识精讲】,化学性质 通常情况下,N2化学性质很稳定,只在高温、放电、催化剂等条件下才能发 生一些化学反应。 A与H2反应:N2+3H2 2NH3。 B与O2反应: N2+O2=2NO 。 C与Mg反应:N2+3Mg Mg

2、3N2。,2、氮的氧化物 氮有多种价态的氧化物:N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5等。 (1)NO与NO2,【知识精讲】,【知识精讲】,【注意】 氮的氧化物都是大气污染物。 空气中NO2是造成光化学烟雾的主要因素。 空气中NO、NO2主要来源于煤和石油的燃烧、汽车尾气、硝酸工厂等。 NO2:既有氧化性又有还原性,以氧化性为主。 NO2能使湿润的淀粉-KI试纸变蓝:2NO2+2KI= 2KNO2+I2。 NO、NO2均能与NH3发生归中反应生成N2。 NOx+NH3N2+H2O。 氮氧化合物与碱的反应 2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O NO+NO2+2NaOH

3、=2NaNO2+H2O,【知识精讲】,(2)氮氧化物对环境的污染及防治 常见的污染类型 A、光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学 反应,产生的一种有毒的烟雾。 B、酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到 地面。 C、破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量 增加。,常见的NOx尾气处理方法 A、碱液吸收法 2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O NO2NO2NaOH=2NaNO2H2O NO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是: n(NO2)n(NO)。一般适合工业尾气中NOx的处理。,【知识精

4、讲】,B、催化转化:在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2) 或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2)。一般适用于汽 车尾气的处理。,3、硝酸 (1)硝酸的物理性质 色味态:无色有刺激性气味的液体 ; 挥发性:易挥发 ; 水溶性:与水以任意比互溶; 发烟硝酸:质量分数大于98%的硝酸。,(2)硝酸的化学性质 具有酸的通性,但考虑其酸性时需首先考虑到其强氧化性。 【注意】浓、稀HNO3对紫色石蕊试液作用,前者使之先变红后褪色,后者 只使之变红。 金属与HNO3反应不产生H2。 比较HNO3与Na2CO3和Na2SO3的反应。(前者为复分解反应,后者 为氧化还

5、原反应。),【知识精讲】,不稳定性:浓硝酸显黄色,是因为HNO3分解产生的NO2溶解在硝酸中, 说明浓硝酸具有不稳定性,化学方程式为 4HNO3(浓) O2+4NO2+2H2O。,强氧化性 A、与金属的反应 除Pt、Au外,大部分金属均能与HNO3反应。 Cu与浓、稀HNO3发生反应的化学方程式分别为: Cu+4HNO3(浓) = Cu(NO3)2+2NO2+2H2O 3Cu+8HNO3(稀)= 3Cu(NO3)2+2NO+4H2O Fe、Al遇冷的浓HNO3或浓H2SO4能发生钝化,故可以用铁、铝容器 贮存冷的浓HNO3、浓H2SO4。,【知识精讲】,【规律总结】硝酸与金属反应的规律 a.H

6、NO3与金属反应一般不能产生H2。 b.还原产物一般为HNO3(浓)NO2,HNO3(稀)NO;很稀的硝酸还原产物 也可能为N2O、N2或NH4NO3。 c.硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。,B、与非金属反应 与浓HNO3反应时,非金属单质一般被氧化为最高价氧化物或最高价含氧 酸,如碳与浓HNO3反应的化学方程式为: C+4HNO3(浓)= CO2+4NO2+2H2O 。,C、与某些还原性化合物或离子的反应,例如:H2S、SO2、HBr、HI、FeCl2等。,D、王水 王水由浓硝酸与浓盐酸按体积比13混合所得,具有更强的氧化性,能使 Au、Pt溶解。,【知识精讲】,与有机物的反应 A、

7、硝化反应(如与苯反应); B、酯化反应(如与纤维素反应); C、颜色反应(如与蛋白质反应)。,【方法精讲】,1、氮的氧化物溶于水的有关计算 (1)解答氮氧化物溶于水的计算问题首先应明确原理 无论是单一气体(NO2),还是NO、NO2、O2中的两者或三者的混合气 体,反应的实质是 3NO2H2O=2HNO3NO , 2NOO2=2NO2 , 故若有气体剩余只能是NO或O2,不可能是NO2。 A、若NO和O2通入水中,总关系式为4NO3O22H2O=4HNO3 B、若NO2和O2通入水中,总关系式为4NO2O22H2O=4HNO3 。,(2)注意原子守恒和得失电子守恒的运用 有关氮的氧化物的计算,

8、从反应实质看都是氧化还原反应。可以从得失电 子数相等或原子守恒的角度分析,简化计算过程。如NOx与O2、H2O转化 为硝酸的计算,则反应中O2得到的电子数与NOx失去的电子数相等。,【知识精讲】,(3)不同情况及剩余气体的体积,【方法精讲】,(4)NO2、NO、O2三者组成的混合气体溶于水 A、先按反应后,再据表进行计算。 B、先按反应后,再据表进行计算。,【注意】因为水溶液中发生反应3NO2H2O=2HNO3NO,所以无论何种情 况下水溶液中不会剩余NO2。 当NO2和N2O4的混合气体作用于H2O时,不要忽视由于NO2的消耗, N2O4会转化为NO2。,2、金属与硝酸的反应的相关计算 (1

9、)金属与HNO3反应的一般通式 金属+浓硝酸金属硝酸盐+NO2+H2O 金属+稀硝酸金属硝酸盐+NO+H2O,【方法精讲】,(2)反应规律 金属与硝酸反应一般不生成H2。浓HNO3一般被还原为NO2,稀HNO3一 般被还原为NO。 铁与稀硝酸反应,先生成Fe(NO3)3,若Fe过量,Fe(NO3)3再和Fe反应生成 Fe(NO3)2。 铜与浓HNO3反应,若Cu过量,开始时硝酸的还原产物为NO2,随着反应 的进行,浓HNO3变稀,硝酸的还原产物为NO,最终应得到NO2和NO的 混合气体。,【方法精讲】,(3)计算方法 思维模型,计算中的守恒思想的应用 A、原子守恒法 HNO3与金属反应时,一部

10、分HNO3起酸的作用,以NO的形式存在于 溶液中;一部分作为氧化剂转化为还原产物,这两部分中氮原子的总 物质的量等于反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量。,【方法精讲】,B、得失电子守恒法 HNO3与金属的反应属于氧化还原反应,HNO3中氮原子得电子的物质的 量等于金属失电子的物质的量。 C、电荷守恒法 HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-)则有: c(NO3-) =c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金属离子)。 D、离子方程式计算法 金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于硝酸盐中NO3-在H2SO4提供H+ 的条件下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,先作过

11、量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NO进行相关计算,且溶液中要符 合电荷守恒。,【典例精讲】,【例1】在一定温度下,某浓度的硝酸与金属锌反应生成N02和NO,两者的物质 的量之比为1:3,则要使1mol金属锌完全反应,反应过程中消耗此硝酸 的物质的量为 ( ) A2.4 mol B2.6 mol C2.8mol D3.2 mol,【答案】C 【解析】根据Zn到最后全部以Zn(NO3)2的形式存在且Zn失去的电子给了 HNO3,HNO3被还原为NO2和NO,根据电子守恒,设n(NO2)=x, n(NO)=3x,有x+3x3=1 mol2,得x=0.2,即n(NO2)+n(NO)=0.8 mo

12、l, 所以消耗的n(HNO3)=0.8 mol+1 mol2=2.8 mol,答案选C。,【例2】同温同压下,将NO2、NO、O2按一定的体积比充满一容器积比充满一 容器,再倒置于盛水的水槽中,片刻后液体充满容器.则反应前NO2、 NO、O2气体的体积比可能是 ( ) A4:4:3 B4:3:1 C4:24:19 D4:14:7,【典例精讲】,【答案】C 【解析】可能发生的反应有:4NO2+ O2+ 2H2O = 4HNO3,4NO+ 3O2+ 2H2O = 4HNO3,若气体能完全溶于水,即NO、NO2、O2三种气体恰好完 全反应,全部生成了硝酸,根据反应中电子得失守恒,应该有n(NO) 3

13、+n(NO2)=n(O2)4,A4+43=1634,错误;B4+3314, 错误;C4+243194,正确;D4+143=4676=47,错误。,1把少量NO2气体通入过量小苏打溶液中,再使逸出的气体通过装有足量的 过氧化钠颗粒的干燥管,最后收集到的气体是 ( ) AO2 B SO2 C NO2、O2 DNO、O2,【考题精练】,【答案】C 【解析】设NO2为3mol,涉及的反应有:3NO2+H2O2HNO3+NO, HNO3+NaHCO3NaNO3+CO2+H2O,2Na2O2+2CO22Na2CO3+O2, 2NO+O22NO2,则3molNO2生成2molHNO3和1molNO,通入小苏

14、打后气 体为2molCO2和1molNO,通入足量过氧化钠后生成1molO2和1molNO, 1molO2和1molNO反应后生成1molNO2,剩余0.5molO2,故最后收集到的 气体为1molNO2和0.5molO2,答案选C。,2.向200 mL 2 molL1 HNO3溶液中,逐渐加入铁粉至过量(假设生成的气 体只有一种),在此过程中,n(Fe2+)随n(Fe)变化如右图所示。下列有关说 法正确的是 ( ),【考题精练】,A该过程中产生标准状况下的氢气4.48 L B向c点处的反应液中加入稀盐酸后无明显现象 C图中a=1.5、b =1.5 D当加入铁粉n mol时(0.1n0.15)

15、,溶液中n(Fe3+)=(0.3-2n)mol,【考题精练】,【答案】D 【解析】A.硝酸与铁反应生成硝酸铁、NO和水,不生成氢气,A项错误; B.c点处的溶液是硝酸亚铁,若加入盐酸,H、NO3-和Fe2发生氧化还原 反应生成Fe3,溶液变为黄色,B项错误;C.向硝酸中加入铁粉发生的反应 为Fe+4HNO3=Fe(NO3)3+NO+2H2O,硝酸的物质的量为0.4mol,则消耗 铁的物质的量为0.1mol,b=0.1mol,生成硝酸铁0.1mol,随后发生反应 2Fe(NO3)3+Fe=3Fe(NO3)2,生成硝酸亚铁为0.15mol,则a=0.15,C项错 误;D.根据上述分析,当加入铁粉n mol时(0.1n0.15),发生反应为 2Fe(NO3)3+Fe=3Fe(NO3)2,参加该反应的铁为n-0.1,消耗硝酸铁为2(n- 0.1),则溶液中n(Fe3+)=(0.3-2n)mol,D项正确;答案选D。,

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